Ag的阳极溶出度伏安氧化峰越来越大是什么原因

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阳极溶出伏安法
yangji rongchu fu’anfa
阳极溶出伏安法
anodic stripping voltametry
  一种灵敏度很高、用于痕量组分的电化学分析法。如果用悬汞电极代替一般极谱法中的滴汞电极,同样可以得到适用于定量测定的极谱波。在图1a Cd□在底液氨中的还原波(a)和Cd(Hg)的氧化波(b)中,汞电极是阴极,电极上起的是还原反应:    Cd□+2e+Hg─→Cd(Hg)如果把悬汞电极的电位固定在E□处(约-1伏),Cd□就在电极上被还原而生成汞齐。电解一段时间以后,汞中的Cd已达到一定浓度,然后把 883型极谱仪的分压轮扳到“退”的位置,让悬汞电极的电位从-1伏向零电位的方向移动,就得到图1bCd□在底液氨中的还原波(a)和Cd(Hg)的氧化波(b)中 Cd的氧化波。这时的电极反应为:   Cd(Hg)─→Cd□+2e+Hg金属镉从电极中“溶出”,重新氧化为Cd□,回到溶液中。由于溶出过程中悬汞电极等汞电极是阳极,又因为使用的极化电极不是滴汞电极而是表面不再更新的悬汞电极、汞膜电极或玻璃碳汞电极,故称阳极溶出伏安法。  预电解 这是第一步操作,即将被测定的金属离子在一定的电位(相当于该离子的阴极波上产生极限电流的电位)下,部分地还原为金属,该金属或者溶解在汞电极中,或者在电极表面析出。为了加速电解过程,溶液要进行搅拌。预电解是一个富集过程,预电解的时间愈长,溶出的时间愈短,则灵敏度愈高,能把已有的极谱法的灵敏度提高2~4个数量级。如果预电解的时间为□,预电解电流为□,溶出时间为□,溶出的峰电流为□□,则得:   □如果□□□,则□□□□。在单扫描极谱仪和脉冲极谱仪上进行阳极溶出,则溶出的时间很短,灵敏度很高,示差脉冲极谱阳极溶出伏安法能测定的浓度可低到10□摩/升。  阳极溶出伏安法的峰电流部分地决定于预电解,部分地决定于溶出技术。以悬汞电极为例,如果预电解时间不长,样品溶液的体积又足够大,则预电解电流实际上保持不变,如果电极上析出的金属摩尔数为М,则得:   □式中□为电极反应的电子转移数;□为法拉第常数。如果□为悬汞电极的体积,□(□0为悬汞的半径),则悬汞电极中金属在汞中的浓度为:   □对于搅动溶液中的悬汞电极,预电解电流为:   □式中□为被测离子在样品溶液中的浓度;□为离子的扩散系数;□为搅拌速度;□为实验值。  阳极溶出 是以一定的方式使微电极的电位由负向正的方向移动,使电极内的金属重新氧化而产生氧化电流的过程。如果在单扫描极谱仪上进行阳极溶出,则在悬汞电极上得到的溶出峰电流为:   □式中 □为电极面积;□□为金属在汞中的扩散系数;□为溶出时电极电位改变的速率。  由以上公式可知,最后得到的溶出峰电流不但决定于被测金属的浓度,也决定于预电解的时间、搅拌速度、悬汞的半径和溶出时电极电位改变的速率。因此,要使实验结果的重现性好,必须严格控制实验条件。  电极 悬汞电极的优点是重现性好,缺点是:①电极面积与体积之比小,使灵敏度低,溶出峰宽;②为了防止汞滴下落,搅拌速度要慢;③需要用滴汞电极提供汞滴。  汞膜电极(铂球镀银沾汞)的优点有:①面积与体积之比大,灵敏度高,溶出峰窄;②旋转电极或搅拌溶液的速度快;③使用方便。汞膜电极的缺点有:①重现性差;②需要有其他金属作衬底,其中银、镍、铂等的超电压低,而且微溶于汞,衬底金属与被衬金属之间可能生成金属间化合物,使溶出峰重现性差。  玻璃碳汞电极以玻璃碳为衬底,克服了汞膜电极会形成金属间化合物的缺点。  应用 可用阳极和阴极溶出伏安法测定的元素有40种左右(图2 能用溶出伏安法测定的元素(方框内者))。  溶出伏安法也可测定Cl□、Br□、I□、S□等能与汞生成难溶化合物的阴离子,方法是在较正的电位将汞氧化为固体汞化合物(如氯化亚汞、硫化汞等),沉积在电极表面,然后使电极的电位由正向负的方向变化,使汞化合物还原,产生还原电流。由于在溶出过程中,电极是阴极,其测定方法又称阴极溶出伏安法。    (高鸿)  
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anodic peak
peak of anode current density
peak forward anode voltage
peak forward anode voltage
反之,在较低阳极峰电位下则肥粒体相溶解速率远大于沃斯田体相。
On the other hand, the ferritic (α) phase has greater dissolution rate than that of austenitic phase at the lower peak potential.
在聚硫堇的循环伏安图上有一阳极峰和一阴极峰,它们的峰电流均随温度的升高而增加;
There are an anodic peak and a cathodic peak in the cyclic voltammogram of polythionine. Their peak currents increase with increasing temperature.
实验证实了费米-狄拉克分布峰随阳极电压的升高而向右位移的结论,并利用费米-狄拉克分布的峰值位移测定电子的比荷。
The Fermi-Dirac distribution peak shifts with increasing anode voltage. Based on the peak shift of the Fermi-Dirac distribution, the specific charge of electron has been obtained.
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阳极溶出伏安法中富集的问题
电化学工作站为PAR2273,采用三电极系统:玻碳电极为工作电极,Ag/AgCl为参比电极,铂丝电极为辅助电极,要用阳极溶出伏安法测Pb和Cd,按照文献里
取适量镉、铅、铜标准溶液于电解池中,加入HAc.NaAc缓冲溶液(pH 4.5)5 mL,HgCl2溶液5 mL,重蒸馏水稀释至20 mL,通入高纯N2 10 min以除氧。静止10 S后,置入电极,开动电机旋转工作电极,在一1.0 V处富集,富集240 s后停止旋转工作电极,静置10 S。控制方波频率30 Hz、电位增量4 mV、方波幅度25 mV,采用方波伏安法从一1.0 V反向扫描至0.10 V,记录扫描曲线,于一0.08、一0.52、一0.70 v处分别记录铜、铅、镉离子的溶出峰。
“开动电机旋转工作电极,在一1.0 V处富集,富集240 s后停止旋转工作电极”富集要怎么做,求虫友解答
是的,用的的旋转圆盘玻碳电极,我的疑问是富集在电化学工作站上要怎么设置,软件安装包已经发你邮箱了
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富集过程要具体勾选哪个参数,
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阳极溶出伏安法的工作电极
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