氯丁橡胶板的耐寒性较差该如何改进呢?

(1)选用与加工
通用型氯丁橡胶的选用与加工建议见表3-68。
(2)氯丁橡胶的改性
氯丁橡胶的相对密度大,耐寒性较差,易于预硫化,这些缺陷限制了其应用范围。可以通过氯丁二烯与其他单体的共聚来达到改性的目的。如,使氯丁二烯与异戊二烯共聚,可制得相对密度低、耐寒和易于加工的氯丁橡胶;氯丁二烯与苯乙烯共聚得到的氯丁橡胶,其结晶过程得到延缓,降低了预硫化速度,增加了其耐寒性能;与2,2-二氯丁二烯共聚,可有效改善其耐寒性能和加工性能。
此外,氯丁橡胶还可以与天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶和顺丁橡胶并用,以改善黏合性、耐屈挠性、耐撕裂性、耐臭氧性、耐油性和抗粘辊性。
1.氯丁橡胶之间的相互并用。氯丁橡胶的品种、型号很多, 各具特色,在单用某一型号由氯丁橡胶不满足加工性能或物性要求时,可以通过并用其他型号的橡胶来改进。表3-69列举了并用不同型号氯丁橡胶与对应的性能改进。
2.与天然橡胶并用。氯丁橡胶与天然橡胶并用,可改进其加工性、提高黏合强度以及改善耐屈挠和抗撕裂性能等。如,配用10~20份天然橡胶,可以改善氯丁橡胶的粘辊性和压延工艺。
氯丁橡胶中使用的氧化镁有促进天然橡胶焦烧的作用,故要根据掺用天然橡胶的多少相应地减少氧化镁的用量。并用配方和并用后的性能见表3-70。
为了使并用混合均匀,可将天然橡胶做成母炼胶。通用型氯丁橡胶中含有游离硫磺和促进剂TMTD,所以并用橡胶不必加硫化机和促进剂。若天然橡胶的比例增大时,则应加入适量的硫黄或促进剂,一般用的有促进剂M、DM 和TMTD 等。
3.与丁苯橡胶并用。为了降低成本等,常在氯丁橡胶中并用丁苯橡胶,同时,也可改善低温性能,使耐结晶性、耐低温性得以提高,但耐臭氧性、耐油性、耐候性等均随并用比例的增加而下降,因此,需要配合高效的抗臭氧防老剂。
硫化体系可采用无硫黄硫化体系和硫黄硫化体系。前者采用促进剂D和六硫化双五亚甲基秋兰姆体系时,耐热性好,耐高温压缩永久变形性能也好。
在氯丁橡胶/丁苯橡胶并用胶中添加5%的硫化钡或者硫化锌,可对并用胶有一定的补强作用。其并用配方及物理性能见表3-71。
4.与丁腈橡胶并用。
氯丁橡胶与丁腈橡胶可按各自比例并用,丁腈橡胶可改进氯丁橡胶对芳香烃的抗耐性,改进粘辊现象,以便于压延和压出操作;氯丁橡胶则可改进丁腈橡胶的耐臭氧、耐候老化等性能。
氯丁橡胶与低丙烯腊含量的丁腈橡胶较容易混合,而与中,高丙烯腈含量的丁腈橡胶混合性较差些。在配方中,主要考虑硫也体系的选择:在硫黄调节型氯丁橡胶中, 当丁腈橡胶的掺用量低于29%时,硫化体系可延用氯丁橡胶配方;当丁腈橡胶掺用量大于20%时,需要并用促迸剂DM 和M 等噻唑类促迸剂;当丁腈橡胶用量大于59%时,则要并用促进剂TMID 等秋姆类促进剂;如果丁腈橡胶的用量超过80%,则可按丁腈橡胶配方处理。
当丁腈橡胶与非硫化调节型氯丁橡胶并用时,除了使用秋兰姆与硫黄并用的硫化体系外,也可使用促进剂TMTD和六硫化双五亚甲基秋兰姆。
秋兰姆、噻唑对丁腈橡胶起促进剂作用,但对氯丁橡胶则起延迟剂作用。因此,当丁腈橡胶与氯丁橡胶按50/50并用时,二者要先分别制成母胶后击进行混合,效果较好。
氯丁橡胶和丁腈橡胶的耐寒性均差,多加酯类增塑剂可以改进低温性能;软质炉法炭黑或陶土做补强填充剂,不仅可以改善工艺性能,胶料的耐油性也很好。
若以氯丁橡胶为主进行考虑,丁腈橡胶并用量可达25粉,这样不仅提高耐油性,也可使氯丁橡胶的特性不发生显著的降低。
其并用配方及性能见表3-72。
5.与顺丁橡胶并用。在氯丁橡胶中掺入10~20份顺丁橡胶,即可改善氯丁橡胶的粘辊性,提高压出和压延工艺性能。随着顺丁橡胶掺用比例的增加,弹住、耐磨性,压缩生热等都得到了改善,但耐油、耐臭氧老化及拉伸强度等都随之降低。并用顺丁橡胶后,焦烧性能明显变坏,此时,可以提高氧化镁的用量,减少或不用氧化锌。
当并用顺丁橡胶量低于20%时,可不另外加硫化剂和促进剂;若并用量超过20%时,应补加硫化剂和促进剂。促进剂NOBS、MDB、CZ、DM 等较好。
掺入20份顺丁橡胶,焦烧时间最短,以后随顺丁橡胶用量的增加,焦烧时间又显著延长;脆性温度随顺丁橡胶的增加而降低。
氧化镁、氧化锌对氯丁橡胶/顺丁橡胶并用胶焦烧性能的影响见表3-73。
6.与异戊橡胶并用。氯丁橡胶与异戊橡胶并用可以改善异戊橡胶的耐候性,但一者的相容性较差。为了改善氯丁橡胶与异戊橡胶的相容性,可在并用胶中添加第三组分,即异戊二烯与苯乙烯聚合的热塑性弹性体(NCT-30)。第三组分在并用胶中起相容剂的作用,可改善并用胶的力学性能。
硫化体系一般选用异戊橡胶的硫黄促进剂和氯丁橡胶的氧化锌、氧化镁促进剂NA-22 并用的硫化体系。并用配方见表3-74。
7.其他橡胶并用。氯丁橡胶与乙丙橡胶并用,可进一步改善其耐臭氧老化性能,还可以改善氯丁橡胶的耐热性,但拉伸性能和耐油性降低较大,应严格控制其并用量。
此外,氯丁橡胶还可以与氯化了基橡胶、氯化聚乙烯等并用,得到的并用胶均具有较好的力学性能。
8.粘接型氯丁橡胶。粘接型氯丁橡胶结晶程度高,结晶速度快,内聚力大,有较高的黏合强力,胶膜硬度高,但稳定差,其物理性质如下:外观为褐色片状,水分为0.5756, 灰分为75%, 特性黏度为1.624,凝胶含量为1.8%,门尼黏度为69.5。
粘接型氯丁橡胶具有良好的黏合性能,可用它黏合金属、非金属、橡胶、皮革和纺织物等。因此,可用于制鞋、建筑、航空制造、探空气球、球类、汽车门窗、弹性密封垫等方面。
9.接枝共聚物。聚氯丁二烯与甲基丙烯酸酯接枝橡胶,是高结晶性聚氯丁二烯的甲苯溶液与甲基丙烯酸酯接枝加成而得。主要用于轻质聚氯乙烯制品粘接的专用胶。
a.氯丁橡胶GRT 型和WRT型。2-氯-1,3-丁二烯与2,3-二氯-乙8-丁二烯共聚得到的共聚物,以硫黄调节的为氯丁橡胶GRT型,非硫黄调节的为氯丁橡胶WRT型。
氯丁橡胶GRT型,其特点是未硫化和硫化胶结晶的稳定性均较好。低温塑炼时可达要求的塑炼。该胶特别适于制造橡胶和贴胶胶料以及压延制品 (如夹布胶板),也适于制造既能保持GN型氯丁橡胶制品的性能,又有较高结晶稳定性的其他制品的胶料,黏合性较高,因而可以大大简化输送带、胶管制品的成型作业。
氯丁橡胶WRT 型稳定性优良,有抗结晶性,适于要求结晶满而具有W型氯丁橡胶硫化胶性能的各种制品使用。
b. 氯苯橡胶。氯苯橡胶是2-氯-1,3-丁二烯与苯乙烯共聚得到的,是一种抗结晶型的品种,具有较好的稳定性和耐寒性,适于制造具有耐寒性以及耐油性的制品。
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关注: 2 人耐寒氯丁橡胶的性能研究--《橡胶参考资料》1984年09期
耐寒氯丁橡胶的性能研究
【摘要】:正 为电缆工业用开发具有高机械强度、耐油、耐燃料、耐臭氧并有不燃性的耐寒橡胶是当前的迫切任务。为了制造具有高耐寒性的软管橡胶外套,全苏电缆工业科学研究院研究了全苏聚合物科学研究所合成的新型耐寒氯丁橡胶。为了评价所研究的氯丁橡胶试样的特性,测定了氯的含量,进行了差热(ДТΓ)和热重(ΤΓА)分析。研究表明,从氯的
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为电缆工业用开发具有高机械强度、耐油、耐燃料、耐臭氧并有不燃性的耐寒橡胶是当前的迫切任务。 为了制造具有高耐寒性的软管橡胶外套,全苏电缆工业科学研究院研究了全苏聚合物科学研究所合成的新型耐寒氯丁橡胶。 为了评价所研究的氯丁橡胶试样的特性,测定了氯的含量,进行
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导读:成橡胶,未加炭黑补强的硫化橡胶强度可达28MPa,相对伸长率约为800%,具有耐油、耐燃,氯丁橡胶由美国杜邦公司于1931年首先实现工业化生产,氯丁橡胶均以乳液聚合法生产,氯丁橡胶与一般合成橡胶不同,氯丁橡胶的品种和牌号较多,是合成橡胶中牌号最多的一个胶种,氯丁橡胶的品种和牌号可按如下几种情况划分:,美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶,日本电气化学公司Denka系列氯丁橡
简称CR。由2-氯-1,3-丁二烯(即氯丁二烯)聚合制得的合
成橡胶,具有良好的综合性能。未加炭黑补强的硫化橡胶强度可达28MPa,相对伸长率约为800%,具有耐油、耐燃、耐氧化和耐臭氧等特性。但其相对密度较大(1.23~1.25),常温下易结晶变硬,贮存性不好,耐寒性也差。主要用以制作多种耐油胶管、运输皮带、密封材料、传动带(特别是三角带)、海底电缆的包皮、造纸和纺织机械的胶辊等。此外,它还是一种优良的胶粘剂,具有胶液粘度小、易渗透、耐老化和粘接力强等优点。氯丁橡胶由美国杜邦公司于1931年首先实现工业化生产。80年代初,世界年生产能力超过500kt。
氯丁橡胶均以乳液聚合法生产,生产工艺流程多为单釜间歇聚合。聚合温度多控制在40~60℃,转化率则在90%左右。聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气(氧气)均会导致产品质量下降。生产中用硫磺-秋兰姆(四烷基甲氨基硫羰二硫化物)体系调节分子量。硫磺-秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定,这是影响贮存性的重要原因之
一。若用硫醇调节分子量,则可改善此种性能。氯丁橡胶与一般合成橡胶不同,它不用硫磺硫化,而是用氧化锌、氧化镁等硫化。
氯丁橡胶的品种和牌号较多,是合成橡胶中牌号最多的一个胶种。氯丁橡胶的品种和牌号可按如下几种情况划分:
①按分子量调节方式分为硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
②按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
③按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
④按门尼粘度高低分为高门尼型、中门尼型和低门尼型。
⑤按所用防老剂种类分为污染型和非污染型。
美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶;日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的;德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶;法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司
Butaehlor系列氯丁橡胶;俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶;日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶;美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶
氯丁橡胶在压敏胶制备中单独使用得不多,一般是与天然橡胶配合使用。
氯丁橡胶宜贮存于阴凉、通风、干燥的库房内,切勿重压,以防结团。贮存期1年。
我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万t/a以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
氯丁橡胶的基本性能是什么?其主要用途是什么?
氯丁橡胶(CR)是以2-氯-1,3-丁二烯为单体,经乳液聚合而制得的一种均聚物弹性体。氯丁橡胶的种类按其性能和用途可分为:
(1) 硫磺调节型(G型)
该型橡胶是以硫磺作为其相对分子质量的调节剂,秋兰姆作为稳定剂。由于结构比较规整,可供一般橡胶制品使用,属于通用型。
(2) 非硫磺调节型(W型)
该型橡胶在聚合时,用十二碳硫醇作相对分子质量的调节剂,故又称为硫醇调节型氯丁橡胶。由于其分子主链中不含多硫链,所以储存稳定性较好。与0型相比,其优点是在加工过程中不易焦烧、不易粘辊,操作工艺性好,硫化胶具有良好的耐热性和较低的压缩变形。但该型橡胶的结晶性较大,成形时自粘性差,硫化速度较慢。
(3) 粘接型
该型橡胶广泛地用作胶粘剂。
(4) 其他特殊用途型
这一类型是指专门用于耐油、耐寒或其他特殊用途的氯丁橡胶(如氯苯橡胶、氯丙橡胶等)。
氯丁橡胶具有良好的综合物理、力学性能,同时还具有耐热、耐臭氧、耐天候老化、耐燃、耐油以及粘合性好等特点,所以,在业内被称为多功能橡胶。
氯丁橡胶的结晶性较强,自补强性能好,分子间作用力大,在外力作用下分子间不易产生滑脱。因此,该橡胶有与天然橡胶相接近的物理、力学性能,其纯胶硫化后的拉伸强度、扯断伸长率甚至还高于天然橡胶,用炭黑补强的氯丁硫化胶,其拉伸强度、扯断伸长率则接近于天然橡胶。其他方面的性能,如回弹性、抗撕裂性氯丁橡胶仅次于天然橡胶而优于一般合成橡胶,其耐磨性也接近于天然橡胶。
在耐热、耐臭氧、耐天候老化性能方面,其耐热性与丁腈橡胶相当,可在150℃下短期使用,在90~110℃范围内的使用时间可达4个月之久;耐臭氧、耐天候老化性仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶,远优于其他通用橡胶;耐化学腐蚀性及耐水性优于天然橡胶和丁苯橡胶(但对氧化性强的物质,其抗耐性差)。
氯丁橡胶的耐油性、耐非极性溶剂性均良好,仅次于丁腈橡胶而优于其他通用橡胶。除芳香烯类和卤代烯类油外,氯丁橡胶在其他非极性溶剂中都很稳定,其硫化胶仅有微小的溶胀。此外,该橡胶的气密性也很好,仅次于丁基橡胶,比天然橡胶的气密性大5~6倍。
氯丁橡胶在燃烧时能够释放出起阻燃作用的氯化氢,因此,虽然遇火可以燃烧,一旦切断火源则立即自行熄灭。该橡胶的耐延燃性在通用橡胶中是最好的。
由于氯丁橡胶具有良好的粘接性能,所以被广泛地用作胶粘剂。氯丁橡胶系胶粘剂占合成橡胶类胶粘剂的80%左右,其特点是粘接强度高、应用范围广、耐老化、耐化学腐蚀、耐油、具有弹性且使用方便(一般不需进行硫化)。
氯丁橡胶的缺点有:耐寒性差(低温使用范围一般不低于-281)、电绝缘性差、在加工时对工艺温度敏感(当塑、混炼温度超过弹性态温度时会产生粘辊现象,给操作带来困难)。由于其结晶倾向性大,胶料经长期放置后会逐渐硬化,致使粘着性下降、给成形加工造成困难(W型氯丁橡胶尤甚)。氯丁橡胶的储存稳定性较差,会出现塑性下降、硬度增大、焦烧时间缩短、硫化速度加快等现象,即在加工工艺中表现为胶料的流动性下降、粘合性趋劣、压出胶坯及半成品表面粗糙、易于焦燃,严重时会导致胶料报废。氯丁橡胶的储存稳定性因其品种的不同而差别很大,0型氯丁橡胶在30℃条件下,储存时间不超过10个月, 但双型的储存时间则可达40个月之久。
氯丁橡胶可用来制造轮胎胎侧、耐热运输带、耐油耐化学腐蚀的胶管、容器衬里、垫圈、胶板、胶辊、汽车拖拉机配件、电线和电缆的包皮胶层、橡胶水坝、各类密封条、有阻燃要求的橡胶制品及专用型制品(如耐高温、增硬和粘接剂等产品)。
全为反式双键的氯丁橡胶结构。
氯丁橡胶(CR)又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司的华莱士?卡罗瑟斯于日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于
1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。 性质
外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度1.23-
1.25g/cm3,玻璃化温度?40-50°C,碎化点?35°C,软化点约80°C,230-260°C下分解。溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
有良好的物理机械性能,耐油,耐热,耐燃,耐日光,耐臭氧,耐酸碱,耐化学试剂。缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。
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