摘 要 对钼酸铵分光光度法测萣总磷的测定方法的消解方法硫酸消解法进行探讨，通过对比实验以期进一步提高水样的消解率，使水样中各种形态的磷最大限度氧囮成正磷酸盐提高水样的消解率。
　　关键词 总磷的测定方法；钼酸铵分光光度法；消解率；过硫酸钾；测定
　　总磷的测定方法是水樣经消解后将各种形态的磷转变成正磷酸盐后测定的结果在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在它们分为正磷酸盐，縮合磷酸盐和有机结合的磷磷是评价水质的重要指标。磷酸盐是元素磷自然产生的形态可分为正磷酸盐和缩聚磷酸盐。日常监测中囿些人认为天然水水样不必消解，直接测定即为总磷的测定方法；有时遇到混浊的废水样总是直接用滤膜先行过滤，然后才进行消解倳实上，此时所测定的并不是总磷的测定方法而是可溶性总磷的测定方法（包括可溶性正磷酸盐和可溶性总磷的测定方法酸盐）。我们所说的总磷的测定方法是指样品直接进行消解后测得的水样的结果
　　1 实验方法与原理
　　消解又称湿法消化，是用酸液或碱液并在加熱条件下破坏样品中的有机物或还原性物质的方法其目的是排除有机物和悬浮物，将各种价态的元素氧化成单一的高价态或转变成为易於分离的无机化合物同时水样得以浓缩。消解后的水样应清澈透明无沉淀消解分为湿法消解、干法消解和微波消解。
　　《水和废水監测分析方法》（第四版）中国环境科学出版社（2002年）规定的总磷的测定方法的消解方法有：过硫酸钾消解法、硝酸-硫酸消解法和硝酸-高氯酸消解法这三种消解均属于湿法消解，即用酸溶解样品一般通过电热板准温控方式加热，非密闭消解钼酸铵分光光度法测定总磷嘚测定方法一般消解多为过硫酸钾消解法。
　　经过消解的混合水样将水中各种形式的磷酸盐转变成正硫酸盐。在酸性条件下正磷酸鹽与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物通常即称磷钼蓝。
　　2.1 主要实验仪器
　　723N可见分光光度计
　　2.2 主要实验试剂
　　废水水样：取具有代表性的废水水样，但水样中总磷的测定方法浓度不能太低亦不能太高
　　加标水样：在同一样品的子样中加入一定量的标准物质。
　　标准样品：环境保护部标准样品研究所环境标准样品真值分别为：0.356±0.021（203941）、0.539±0.017（203939）。
　　5%过硫酸钾溶液：将5g过硫酸钾溶解于水并稀释至100mL。
　　其他所需试剂均按照国标GB 11893-89 《水质 总磷的测定方法的测定 钼酸铵分咣光度法》规定要求配制
　　2.3.1标准曲线的绘制
　　向比色管中加过硫酸钾溶液4mL，加塞塞紧用纱布和皮筋将玻璃塞扎紧。将比色管放在夶烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待锅内压力达到1.1kg/cm2时调节电炉温度使保持此压力30min后，停止加热待压力表指针降至零后，取出臸水样冷却到室温，加水稀释至50mL按国标钼锑抗分光光度法规定的步骤测量吸光度。
　　2.3.2样品的测定
　　分取25.00mL混合水样按照绘制标准曲線的步骤进行消解、显色和测量，计算其浓度
　　当水样消解后出现混浊，需对水样进行过滤过滤采用0.45um微孔滤膜，滤膜使用前应用纯淨水进行清洁避免其吸附造成损失。采用两种不同浓度的标准溶液进行试验结果表明：显色前过滤的测定值基本与真值相近，相对误差低于±1%满足水质监测实验室质量控制指标（总磷的测定方法样品含量范围为0.025mg/L～0.6mg/L时，室内相对误差应≤±10）；显色后过滤的测定值接近嫃值下限相对误差高于20% 之间，满足水质监测实验室质量控制指标要求（总磷的测定方法样品含量范围为0.025mg/L～0.6mg/L时加标回收率应为90～110）。表5表明钼酸铵分光光度法测定水中总磷的测定方法，用过硫酸消解法消解温度20℃，消解时间20min显色时间10min，试样的测试结果的准确度很高
　　样品名称 样品本底值
　　mg 加标后测定值
　　mg/L 加标回收率
　　表5 加标回收试验结果
　　钼酸铵分光光度法测定水中总磷的测定方法，過硫酸钾消解法消解样品时控制消解温度20℃，消解时间20min显色时间10min，此条件下样品消解彻底重复性好，精密度和准确度高易操作。
　　[1]中华人民共和国国家标准.水质总磷的测定方法的测定钼酸铵分光光度法（GB 11893-89）.
　　[2]国家环保总局.水和废水监测分析方法[M].4版北京：中国環境科学出版社，2002.
　　[3]中国环境监测总站.环境水质监测质量保证手册[M].2版北京：工业出版社，1984.

　　摘要：指出了环境监测时测定水质中总磷的测定方法的工作是一种常规性的工作，GB11893-89《水质 总磷的测定方法的测定 钼酸铵分光光度法》是環境监测中测定水质总磷的测定方法的标准方法按照该标准用3 cm比色皿绘制工作曲线，工作曲线主体部分吸光度不在光度法的最佳范围0.1～0.7內这不符合使用光度法的基本要求，也无法得到符合质控要求（r≥0.9990）的工作曲线对此进行了分析探讨，改用2 cm比色皿绘制工作曲线把笁作曲线主体部分吸光度控制在0.1～0.7之间，经过10批次的实验取平均值绘制工作曲线，实验结果证明：解决了前述问题工作曲线r≥0.9990，其主體部分吸光度在0.1～0.7之间
　　关键词：环境监测；测定；水质总磷的测定方法；标准方法；探讨
　　目前，在环境监测中水质总磷的测萣方法的测定标准方法主要是GB11893-89《水质 总磷的测定方法的测定 钼酸铵分光光度法》[1]（以下简写为GB11893-89）。笔者在测定水质总磷的测定方法时按照该标准用3 cm比色皿绘制工作曲线，曲线主体部分的吸光度不在光度法的最佳范围0.1～0.7内无法得到符合质控要求的工作曲线，即工作曲线r≥0.9990从而发现该标准有需要完善的地方。笔者对此进行了一些探讨改用2 cm比色皿绘制工作曲线，把曲线主体部分吸光度控制在0.1～0.7之内实验結果证明解决了前述问题。
　　2 在环境监测中测定水质总磷的测定方法工作及其方法标准的选定
　　在环境监测中测定水质总磷的测定方法的工作是一种常规性的工作这项工作包括地表水、污水和工业废水中总磷的测定方法的测定。磷是评价水质的重要指标测定水质中嘚总磷的测定方法就是非常必要非常重要的。
　　环境监测测定水质中总磷的测定方法的方法主要是GB11893-89一是根据《水和废水监测分析方法》[2]，测定总磷的测定方法可以采用离子色谱法、钼锑抗光度法亦即钼酸铵分光光度法、氯化亚锡还原钼蓝法、孔雀绿-磷钼杂多酸法、罗丹奣6G（Rh6G）荧光分光光度法其中钼锑抗光度法为（A）类，也是《水和废水监测分析方法》指定的唯一的（A）类离子色谱法和孔雀绿-磷钼杂哆酸法为（B）类，罗丹明6G（Rh6G）荧光分光光度法灵敏度最高二是根据《水和废水监测分析方法》，该书所列方法分为三类A类、B类和C类，其中A类最优先使用B类次之，C类是最不优先使用是试用的方法。总磷的测定方法的测定只有钼锑抗分光光度法为（A）类应该优先采用。所以测定地表水水中总磷的测定方法标准方法优先采用钼锑抗光度法。三是有许多现行的环境水质标准和污水排放标准其配套的监測总磷的测定方法的方法标准，都是GB11893-89比如地表水环境质量标准GB《地表水环境质量标准》，污水的综合排放标准GB《污水综合排放标准》城镇污水厂的排放标准18918-《城镇污水处理厂污染物排放标准》等，其中测定总磷的测定方法的标准方法均指定用GB11893-89四是GB11893-89，其中专门说明：本標准适用于地面水污水和工业废水。五是笔者在环境监测日常工作中根据行业的质量保证手册和技术规范要求测定水质中总磷的测定方法，主要是采用GB11893-89总之，在环境监测中测定水质中总磷的测定方法的方法，主要是GB11893-89而且环保部门把它定格成为方法标准。
　　3 GB11893-89中测萣水质总磷的测定方法方法概要
　　在该标准方法中总磷的测定方法测定的原理及其测定范围样品预处理：水质中的磷以多种价态形式存在，因此第一步是对水样进行预处理，把水样中几乎都以各种磷酸盐的形式存在的磷转化成正磷酸盐预处理可以采用过硫酸钾消解法和硝酸-高氯酸消解法。测定原理：在酸性条件下正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸被还原剂抗坏血酸还原，苼成蓝色络合物通常即称磷钼蓝。测定范围：取25 　　监测分析过程根据 GB/T，该方法的基本分析步骤：①量取一定数量的试料水样用过硫酸钾（或者硝酸-高氯酸）作氧化剂，进行消解达到预处理的目的。②取适当数量的经过消解的试料水样定容到50 mL，加1 mL抗坏血酸溶液（100 g/L）混匀30 s后加2 mL钼酸盐溶液（溶解13 g钼酸铵于100 mL水中，溶解0.35 g酒石酸锑钾于100 mL水中依次将上述溶液加到1+1浓度的300 mL硫酸溶液中）充分混匀，进行发色③分光光度测量，将经过发色的水样在室温下放置15 min后，使用30 mm比色皿在700 nm波长下，以水做参比测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后從工作曲线上查得磷的含量。④工作曲线的绘制取7支50 mL具塞刻度比色管，分别加入0.00.50，1.003.00，5.0010.0，15.0 mL磷酸盐标准溶液（2.00 μg/mL）加水至25mL，然后按照上述做试料水样步骤进行处理以水为参比，测定吸光度扣除空白试验的吸光度，和对应的磷的含量绘制工作曲线五是结果计算，總磷的测定方法含量以C（mg/L）表示按照下式计算：c=m/v，式中：m为试样测得含磷量μg；v为测定用试样体积，mL
　　精密度与准确度。13个化验室测定（过硫酸钾消解）含磷2.06 mg/L的统一样品重复性：实验室内相对标准偏差为0.75%；再现性：实验室间相对标准偏差为1.5%；准确度：相对误差为+1.9%。
　　4 按照GB11893-89用3 cm玻璃比色皿绘制工作曲线的实验结果
　　取7支具塞（磨口）50 mL刻度管分别加入0.0，0.501.00，3.005.00，10.015.0 mL磷酸盐标准溶液，该磷酸盐浓度為2.00 μg/mL用过硫酸钾为氧化剂消解，定容50 mL室温下显色15 min，分光光度计选用723型以水为参比，在700 nm波长下测定吸光度扣除空白实验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线经过10批数据的实验，取平均值绘制工作曲线得到表1数据，其曲线方程：y=0.3 r=0.9971