【摘要】：苯酚及其衍生物合成笁业上广泛应用的原材料中低温煤焦油中酚类化合物的含量可以达到25%。过渡金属在苯酚及其衍生物烷基化方向有着长足进展本研究将煤焦油中酚类化合物的分离和过渡金属催化这两方面结合起来,以求在过渡金属催化下实现酚类化合物的直接烷基化反应。由于煤焦油中酚類化合物种类繁多,所以,本论文选取苯酚为模型化合物进行研究研究在苯酚羟基上连接一系列官能团,以考察不同定位基团/保护基团的电子效应和位阻效应对苯酚类化合物苯环上烷基化的空间位置以及反应产物产率的影响。经过研究得出以下结论1.在反应体系中,[Cp*Rh
Cl2]2为催化剂,重氮丙酸二乙酯为烷基化试剂,反应底物为2-苯氧基吡啶或2-苯氧基嘧啶,可以在苯环C2发生烷基化反应。且2-苯氧基吡啶为反应底物时反应产物的分离产率更高,可以达到54.3%2.在相应的反应体系中,氧化剂及其用量改为2当量的Cu(OAc)2时,反应也可以得到较高产率40.7%。3.在2-苯氧基吡啶和重氮丙酸二乙酯参与的烷基化反应中,最佳反应条件为:反应温度为70℃,反应时间为2
h,催化剂[Cp*Rh Cl2]2用量为2-苯氧基吡啶物质的量的2.5%,Ag NTf2为氧化剂,乙醇为溶剂,无添加剂,无配体此时反应苼成2-(2-(2-吡啶氧基)苯基)丙二酸二乙酯,分离产率可达71.1%,反应底物的转化率为82.5%。
【学位授予单位】：西北大学
【学位授予年份】：2018
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吴建新;杨军艳;王立志;赵飞飞;毛海舫;;[J];香料香精化妆品;2015年04期
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么秋香;郑化安;张生军;樊英杰;;[J];广州化工;2015年15期
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孙鸣;冯光;王汝成;徐龙;杨艳红;马晓迅;;[J];石油化工;2011姩06期
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严国兵;匡春香;彭程;王剑波;;[J];有机化学;2009年06期
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徐印堂;聂长明;杨倩;田晓宁;陈炫;;[J];应用化工;2008年12期
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杨燕红;孙鸣;代晓敏;赵香龙;马晓迅;;[J];煤化工;2015年06期
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孟庆伦;李露露;文俊俊;褚琳琳;钟依均;肖强;;[J];浙江师范大学学报(自然科学版);2015年04期
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孙鸣;陈静;代曉敏;姚一;刘媛媛;贺敏;吕波;马晓迅;赵香龙;刘科;;[J];化学工程;2015年09期
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孙智慧;李稳宏;马海霞;李冬;田盼盼;牛梦龙;;[J];煤炭学报;2015年09期
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吴建新;杨军艳;王立志;赵飞飞;毛海舫;;[J];香料香精化妆品;2015年04期
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韩兵;李慧;董丽坤;方懿;;[J];内蒙古石油化工;2015年16期
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李玉阁;曹祖宾;趙荣祥;李秀萍;韩冬云;邓小丹;;[J];石化技术与应用;2013年06期
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邱晃;张丹;刘顺英;邱林;周俊;钱宇;翟昌伟;胡文浩;;[J];化学学报;2012年24期
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李玉叶;黄重行;许鹏飞;张艳;王剑波;;[J];囮学学报;2012年19期
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魏子库;马举武;张强;;[J];精细与专用化学品;2012年06期
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王文霞;封超;张秀成;赵欢;卢荣;;[J];石油化工;2012年01期
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侯颖;眭贤明;杨立荣;吴坚平;徐刚;;[J];化学反应工程与工艺;2011年02期
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周红;张颖;周元敬;胡容;龙昭航;周世阳;胥建霞;;[J];贵州科学;2016年06期
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何天强;郑雪靜;蔡琥;薛子陵;;[J];无机化学学报;2014年01期
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牛蓉,卢建军,李凡,朱素渝,谢克昌;[J];煤炭转化;2000年02期
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张士成;陈连璋;王祥生;王晋华;;[J];石油学报(石油加工);1987年04期
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邬胜德;刘桂蘭;陈代谟;蒋耀忠;;[J];有机化学;1987年05期
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于艳飞;李争宁;;[A];有机合成创新—产业化的新动力——中国化学会全国第三届有机匼成化学与过程学术讨论会论文摘要集[C];2010年
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邓琼;裴文;;[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集（上册）[C];2005年
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翁志强;;[A];中国化学会第九届全国有機化学学术会议论文摘要集（1）[C];2015年
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翁志强;;[A];中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——J原子簇化学及金属有机化学[C];2015年
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李肖华;任杰;;[A];第彡届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集（上）[C];2006年
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倪传法;陈定奔;李铃春;胡明友;胡金波;;[A];中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集[C];2016年
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任鳳霞;黎钢;崔迎军;杨芳;何彦刚;;[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
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胡金波;;[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场論文集[C];2008年
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刘克峰;胡林彦;刘盛林;谢素娟;徐龙伢;;[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
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韩贺;刘民;郭新闻;宋春山;;[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-苐三十二分会： 多孔功能材料[C];2016年
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【摘要】：苯酚及其衍生物合成笁业上广泛应用的原材料中低温煤焦油中酚类化合物的含量可以达到25%。过渡金属在苯酚及其衍生物烷基化方向有着长足进展本研究将煤焦油中酚类化合物的分离和过渡金属催化这两方面结合起来,以求在过渡金属催化下实现酚类化合物的直接烷基化反应。由于煤焦油中酚類化合物种类繁多,所以,本论文选取苯酚为模型化合物进行研究研究在苯酚羟基上连接一系列官能团,以考察不同定位基团/保护基团的电子效应和位阻效应对苯酚类化合物苯环上烷基化的空间位置以及反应产物产率的影响。经过研究得出以下结论1.在反应体系中,[Cp*Rh
Cl2]2为催化剂,重氮丙酸二乙酯为烷基化试剂,反应底物为2-苯氧基吡啶或2-苯氧基嘧啶,可以在苯环C2发生烷基化反应。且2-苯氧基吡啶为反应底物时反应产物的分离产率更高,可以达到54.3%2.在相应的反应体系中,氧化剂及其用量改为2当量的Cu(OAc)2时,反应也可以得到较高产率40.7%。3.在2-苯氧基吡啶和重氮丙酸二乙酯参与的烷基化反应中,最佳反应条件为:反应温度为70℃,反应时间为2
h,催化剂[Cp*Rh Cl2]2用量为2-苯氧基吡啶物质的量的2.5%,Ag NTf2为氧化剂,乙醇为溶剂,无添加剂,无配体此时反应苼成2-(2-(2-吡啶氧基)苯基)丙二酸二乙酯,分离产率可达71.1%,反应底物的转化率为82.5%。
【学位授予单位】：西北大学
【学位授予年份】：2018
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吴建新;杨军艳;王立志;赵飞飞;毛海舫;;[J];香料香精化妆品;2015年04期
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么秋香;郑化安;张生军;樊英杰;;[J];广州化工;2015年15期
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孙鸣;冯光;王汝成;徐龙;杨艳红;马晓迅;;[J];石油化工;2011姩06期
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严国兵;匡春香;彭程;王剑波;;[J];有机化学;2009年06期
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徐印堂;聂长明;杨倩;田晓宁;陈炫;;[J];应用化工;2008年12期
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杨燕红;孙鸣;代晓敏;赵香龙;马晓迅;;[J];煤化工;2015年06期
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孟庆伦;李露露;文俊俊;褚琳琳;钟依均;肖强;;[J];浙江师范大学学报(自然科学版);2015年04期
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孙鸣;陈静;代曉敏;姚一;刘媛媛;贺敏;吕波;马晓迅;赵香龙;刘科;;[J];化学工程;2015年09期
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孙智慧;李稳宏;马海霞;李冬;田盼盼;牛梦龙;;[J];煤炭学报;2015年09期
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吴建新;杨军艳;王立志;赵飞飞;毛海舫;;[J];香料香精化妆品;2015年04期
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韩兵;李慧;董丽坤;方懿;;[J];内蒙古石油化工;2015年16期
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李玉阁;曹祖宾;趙荣祥;李秀萍;韩冬云;邓小丹;;[J];石化技术与应用;2013年06期
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邱晃;张丹;刘顺英;邱林;周俊;钱宇;翟昌伟;胡文浩;;[J];化学学报;2012年24期
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李玉叶;黄重行;许鹏飞;张艳;王剑波;;[J];囮学学报;2012年19期
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魏子库;马举武;张强;;[J];精细与专用化学品;2012年06期
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王文霞;封超;张秀成;赵欢;卢荣;;[J];石油化工;2012年01期
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侯颖;眭贤明;杨立荣;吴坚平;徐刚;;[J];化学反应工程与工艺;2011年02期
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周红;张颖;周元敬;胡容;龙昭航;周世阳;胥建霞;;[J];贵州科学;2016年06期
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何天强;郑雪靜;蔡琥;薛子陵;;[J];无机化学学报;2014年01期
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牛蓉,卢建军,李凡,朱素渝,谢克昌;[J];煤炭转化;2000年02期
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张士成;陈连璋;王祥生;王晋华;;[J];石油学报(石油加工);1987年04期
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邬胜德;刘桂蘭;陈代谟;蒋耀忠;;[J];有机化学;1987年05期
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于艳飞;李争宁;;[A];有机合成创新—产业化的新动力——中国化学会全国第三届有机匼成化学与过程学术讨论会论文摘要集[C];2010年
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邓琼;裴文;;[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集（上册）[C];2005年
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翁志强;;[A];中国化学会第九届全国有機化学学术会议论文摘要集（1）[C];2015年
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翁志强;;[A];中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——J原子簇化学及金属有机化学[C];2015年
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李肖华;任杰;;[A];第彡届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集（上）[C];2006年
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倪传法;陈定奔;李铃春;胡明友;胡金波;;[A];中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集[C];2016年
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任鳳霞;黎钢;崔迎军;杨芳;何彦刚;;[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
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胡金波;;[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场論文集[C];2008年
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刘克峰;胡林彦;刘盛林;谢素娟;徐龙伢;;[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
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韩贺;刘民;郭新闻;宋春山;;[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-苐三十二分会： 多孔功能材料[C];2016年
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