（图一）汽车内装饰材料挥发性有机物GC-MS测定和分析&&&&&&&&随着汽车进入家庭，汽车已逐步由生产资料变为人们重要的生活消费品，汽车与人民群众的联系越来越密切。目前，国内已经出现了多起消费者由于汽车内部装饰材料和装饰用胶挥发的有毒有害气体超标严重、损害消费者身体健康而投诉汽车生产厂家的案例，汽车内部装饰材料的环保问题应该引起政府有关部门、质检机构和汽车及装饰材料生产厂家的高度重视。&&&&&&&&探究汽车内部装饰材料的污染源，主要是车辆在生产时，内饰件要使用大量的“粘合剂”、“橡胶”、“针织制品”，这些都是产生车内环境污染的罪魁祸首，例如可以引起白血病的“苯”就来自于粘合用胶、人造革、漆面和皮革等，甲醛则主要来源于座椅套、车门衬板等针织品。&&&&&&&&研究汽车内部不同装饰材料挥发性有机物的释放，对汽车内部装饰材料进行环保质量控制，有利于从源头上保证汽车内空气质量。鉴于目前我国还没有专门针对汽车内装饰材料的有害物质限量标准，尚不能严格控制有害物质含量和释放量高的汽车装饰材料的生产和销售。（图二）样品采集方法&&&&&&&&参考MAZDA MES CF 080方法和国家标准GB ，根据实验室条件，我们采用的样品采集方法为：首先预处理一个具有空气净化器、温湿控制器、流量计及加热装置的20L恒温测试箱（chamber），以500mL/min的流速用相对湿度为50±5%的纯净空气置换恒温测试箱中的空气1小时，加热气候箱到65°C并稳定1小时，在气候箱出口处收集chamber内的气体1L到Tedlar气袋中，同时以100mL/min的流速补充纯净空气到气候箱内，使气候箱内空白VOC含量为零。按照装载率为1m2/1m3，将表面积为200cm2的样品（橡胶条表面积为14.1cm×14.1cm）的样品放入气候箱, 在65°C的温度下加热1小时后，收集气候箱内的VOC气体1L到Tedlar气袋中。样品采集方法如图1所示。（图三）样品的测定&&&&&&&&参考EPA TO15方法,并根据实验室条件,对样品进行测定。首先利用Nutech预浓缩仪对采集到Tedlar气袋中的样品进行三级VOC富集，样品分别进入采用液氮冷冻方式的一体化的三级冷阱，第一级为玻璃珠（冷冻到-150°C，除去常量气体和惰性气体），第二级为Tenax捕集管（冷冻到-10°C，除去CO2和水），第三级为冷冻聚焦（冷冻到-160°C，目的是进一步富集，提高分析灵敏度）。然后用Agilent 6890GC-5973 MS气相色谱-质谱联用仪进行分析扫描。样品中挥发性有机物可以用保留时间、质谱图进行定性分析，各物质特征离子峰面积进行内标法定量。&&&&&&&&热解析条件（预浓缩）条件：预冷时间15 min；冷阱温度-160°C；脱附温度200°C；脱附时间3 min。&&&&&&&&气相色谱-质谱条件：色谱柱Agilent HP-5，60.0m 0.32mm i.d. 1.0?m ；载气为高纯氮气（纯度99.999%）；流速1.3mL/min；柱温采样程序升温，35℃（保持 3 min）；5℃/min 到 80℃( 保持 0 min）；15℃/min to 180℃（保持 0 min）；20℃/min to 220℃ （保持 2 min）；检测器温度为 150°C。EI电离，电子能量为1765eV ;质谱接口温度为 280 °C；离子源温度230 °C；质谱扫描范围为28.80-280.00u 。GC-MS的进样口被改装与Nutech预浓缩仪联机。样品采集条件的选择&&&&&&&&参考MAZDA MES CF 080方法[5]和国家标准GB ，结合实验室实验条件，针对皮革表皮材料，采用温度为25、45、65、75 °C的条件下加热1小时，对样品材料释放的TVOC进行富集和测定，结果表明，样品加热温度越高，TVOC的释放量就越大，且65 °C以上基本保持不变。针对皮革表皮材料，在65 °C的条件下，加热时间保持0.5、1、1.5、2小时，对样品材料释放的TVOC进行富集和测定，结果表明，加热时间越长，TVOC的释放量就越大。考虑到测定效率，确定样品采集条件为65 °C，加热1小时。标准样品的色谱图和线性范围&&&&&&&&标准样品中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯的色谱图如图2所示。（图四）&&&&&&&&用标准样品配制成浓度分别为5ppb、10ppb、20ppb、25ppb、50ppb的标准系列，按照以上所述的测定方法进行GC-MS测定，以标准物质的浓度为横坐标，以各标准物质的特征离子峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到各种挥发性有机物的保留时间、定量和定性特征离子、标准曲线（平均响应因子）回归方程和相对标准偏差RSD%，如表1所示。（图五）样品的选择和测定结果分析（1）不同样品材料的选择&&&&&&&&汽车装饰公司在进行汽车内部装饰时经常使用的地胶、脚垫、贴膜、座套、方向盘套以及漆面仿实木装饰条、底盘喷塑等，都可能是造成汽车内环境污染的因素。因此，本文对汽车内部装饰材料进行了分类，如表2所示，并选择了皮革表皮 (leather coated part)、橡胶密封条 (rubber sealer)、灰色无纺布（textile）、海棉（sponge）和仪表盘（instrument panel）五种材料进行挥发性有机物含量的测定和分析。&（图六）（2）不同材料释放VOC的特点和规律&&&&&&&&对五种材料进行GC-MS测定，得到挥发性有机物含量的测定结果如表3所示。结果表明，五种材料中热塑性材料仪表盘释放出的TVOC含量最高，其中苯乙烯在挥发性有机物所占成分最多，这是由于汽车仪表盘中硬塑仪表盘材料多使用PP（聚丙烯），仪表盘骨架的材料主要有PC（聚碳酸酯）/ ABS（ 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物）、PP（聚丙烯）、SMA（苯乙烯-马来酐）、PPO（聚氧化二甲苯）/ PPE（聚苯醚）等改型材料。橡胶密封条的TVOC释放量也较高，主要是由于甲苯释放较多。皮革表皮和灰色无纺布释放的甲苯也较多，而消音材料海绵主要释放出二甲苯。（图七）结论&&&&&&&&实验结果表明，汽车内装饰材料如热塑性材料、橡胶密封条、皮革表皮和无纺布、消音材料海绵均不同程度地释放挥发性有机物，且释放情况比较复杂。也有可能出现同一种功能的材料，不同样品释放的挥发性有机物的含量不同的情况[9]。由于挥发性有机物VOC由多种有机污染物以混合物的形式存在，各种污染物之间相互作用，产生联合毒性，使危害强度增大[10]。所以，探索和建立有效的汽车内部装饰材料有害物质检测方法，对于选择低毒环保的汽车内部装饰材料非常有意义。如果汽车生产厂、汽车零部件生产厂和汽车装饰厂商能够在可能的范围内慎重选用含有有害物质成分的原材料，就可以在源头上避免造成汽车内环境污染的发生。同时，汽车设计研究部门应加大汽车用环保无害材料的研究，使新型环保材料可以得到充分利用。近期阅读人气榜：（图八）
关键字： 测定,分析,有机物,挥发性,汽车,车内,装饰材料,干货,生产厂家,内部,消费者
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气联用测定水中25种有机物研究
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内标法（Internal Standard Method）是将一定重量的纯物质作为内标物（参见内标物条）加到一定量的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进行色谱分析，分别测定内标物和待测组分的峰面积（或峰高）及相对校正因子，按公式即可求出被测组分在样品中的百分含量。内标法是色谱分析中一种比较准确的定量方法，尤其在没有标准物对照时，此方法更显其优越性。
内标法概念与原理
内标法是将一定重量的纯物质作为内标物加到一定量的被分析样品混合物中，根据测试样和内标物的质量比及其相应的色谱峰面积之比及相对校正因子，来计算被测组分的含量[1]
其中As和Ar分别为内标物和对照品的峰面积或峰高，ms和mr分别为加入内标物和对照品的量。
再取含有内标物的待测组分溶液进样，记录色谱图，再根据含内标物的待测组分溶液色谱峰响应值，计算含量（mi）：
其中 Ai和As分别为待测物和内标物的峰面积或峰高，ms为加入内标物的量。必要时，再根据稀释倍数、取样量和标示量折算成为标示量的百分含量，或根据稀释倍数和取样量折算成百分含量[2]
内标法内标物
内标法?定义
将一个已知质量的纯物质，加入至待测样品溶液中，以此纯物质的量为标准，对比测定待测组分的含量，该纯物质称为内标物。
内标法?选择要求
a．原样品中不含组分
b．与待测物保留时间应接近,但不重叠
c．为高纯度标准物质，或含量已知物质
d.在给定色谱条件下具有一定化学稳定性。
内标法影响因素
影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要有化学方面的、色谱方面的和仪器方面的三类。
由化学方面的原因产生的面积比的变化常常在分析重复样品时出现。
化学方面的因素包括：
1、内标物在样品里混合不好；
2、内标物和样品组分之间发生反应，
3、内标物纯度可变等。
对于一个比较成熟的方法来说，色谱方面的问题发生的可能性更大一些，色谱上常见的一些问题对绝对面积的影响比较大，对面积比的影响则要小一些，但如果绝对面积的变化已大到足以使面积比发生显著变化的程度，那么一定有某个重要的色谱问题存在，比如进样量改变太大，样品组分浓度和内标浓度之间有很大的差别，检测器非线性等。进样量应足够小并保持不变，这样才不致于造成检测器和积分装置饱和。如果认为方法比较可靠，而色谱固看来也是正常的话，应着重检查积分装置和设置、斜率和峰宽定位。对积分装置发生怀疑的最有力的证据是：面积比可变，而峰高比保持相对恒定。
内标法内标法的特点
内标法优点
1.测定的结果较为准确，由于是通过测量内标物及被测组分的峰面积的相对值来进行计算的，因而在一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差。
2. 操作过程中样品和内标是混合在一起注入色谱柱，因此只要混合溶液中被测组分与内标的量的比值恒定，上样体积的变化不会影响影响定量结果。
3.内标法抵消了上样体积，乃至流动相、检测器的影响。
内标法缺点
1.操作程序较为麻烦。
2.有时寻找合适的内标物也有困难。
内标法注意事项
当配制校正因子测定用的对照溶液和含有内标物质的待测组分溶液使用同一份内标物质溶液时，则配制内标物质溶液不必精密称（量）取。
采用内标法定量时，内标物的选择是一项十分重要的工作。理想地说，内标物应当是一个能得到纯样的已知化合物，这样它能以准确、已知的量加到样品中去，它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征，最好是被分析物质的一个同系物。当然，在色谱分析条件下，内标物必须能与样品中各组分充分分离。需要指出的是，在少数情况下，分析人员可能比较关心化合物在一个复杂过程中所得到的回收率，此时，他可以使用一种在这种过程中很容易被完全回收的化合物作内标，来测定感兴趣化合物的百分回收率，而不必遵循以上所说的选择原则[3]
王鑫平,孙培艳,周青,李梅,曹丽歆,赵玉慧. 原油饱和烃指纹的内标法分析[J]. 分析化学,21-1126.
吴性良，孔继烈等．分析化学原理（第二版）．北京：化学工业出版社，2010：457
左海英,张莉,张永涛,桂建业. 挥发性有机物检测中内标法与外标法的比较[J]. 南水北调与水利科技,):67-69+73.
本词条内容贡献者为饮用水中半挥发性有机物气相色谱质谱法测定中国教育装备采购网围观153次我要分享我要投稿　　中国教育装备采购网讯：生活饮用水及饮水水源往往受到工业废水、农药和日用化学品等各种有机物的污染，其中有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯以及邻苯二甲酸酯类等半挥发性有机物严重危害人体健康。测定这些化合物常用的方法是将它们分类，液液萃取浓缩后，选用不同的检测器分别测定，不仅费时费力，而且存在有机溶剂用量大、样品处理复杂等问题。本文建立了固相萃取技术与气质联用(GC/MS)的方法，同时测定水中100多种半挥发性有机物，不仅准确度高，而且还具有操作简单、效率高、溶剂使用少等优点。　　1材料与方法　　1?1主要试剂标准物质(美国AccuStandard公司)，包括有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯、邻苯二甲酸酯类等化合物。标准物质编号分别为：M?507A，M?507B，M?507C，M?507D，M?507E，M?507F?R2，M?525?1?5X，M?525?4?R?X，EPA525UpdatephthalateEstersMix,EPA505/525UpdatepesticidesMixB,共计109种化合物，各化合物的浓度为1000&g/ml。内标M?525?2?IS含3种化合物，分别是十氚代二氢苊(Acenaphthene?d10)，十二氚代屈(Chrysene?d12)和十氚代菲(Phenanthrene?d10)。系统性能校准物质M?525?2?TS包含十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂和4，4&?DDT3种化合物。标准标记物M?525?2?SS包含1，3?二甲基?2?硝基苯、艹北?d10和三苯基膦3种化合物。　　1?2标准样品配制　　1?2?1内标及标准标记物溶液用乙酸乙酯将浓度为50&g/ml的二氢苊?d10和氚代屈?d12的内标稀释10倍，配成浓度为50?0&g/ml内标工作液。用同样的方法配制标准标记物溶液。内标及标准标记物溶液放于安瓿中4℃保存。　　1?2?2GC/MS性能校准溶液用二氯甲烷将浓度为500&g/ml的十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂、4，4&?DDT配制浓度为5?0&g/ml的仪器性能校准溶液，放于安瓿中4℃保存。　　1?2?3标准系统用乙酸乙酯将配制成浓度为0?00，0?050，0?10，0?50，1?0，2?0&g/ml标准系列溶液，加入内标溶液，使内标物质的浓度为2?0&g/ml。　　1?3仪器及条件　　1?3?1仪器TraceGCUltra?PolarisQ离子阱质谱仪(美国ThermoFinnigan公司);Xcalibur质谱数据工作站;固相萃取装置：SupelcoVISIDRY;固相萃取柱：SupelcoENVI?18(6ml,0?5g);N?EVAP型氮吹仪;ScientificIndustries涡流。　　1?3?2色谱条件色谱柱：DB?5MS型毛细色谱柱，30m&250&m&0?25&m;载气(氦气)：1?0ml/min,恒流;气化室温度：280℃，无分流方式。柱温：起始温度45℃保持1min，以30℃/min升温至130℃，保持3min，再以12℃/min升到180℃;再以7℃/min升到240℃;再以12℃/min升到325℃，保持5传输线温度：300℃。　　1?3?3质谱条件离子化方式：电子轰击电离(EI)，70eV;质谱扫描范围：45～450离子源温度：280℃;微扫描(microscan)次数：2次。　　1?4样品处理与测定　　1?4?1水样采集用干净的1L棕色瓶采满水样，加入约40～50mg亚硫酸钠去除余氯，封好采样瓶。样品到达实验室后放于冰箱中4℃保存。如果样品有浑浊或沉淀，必须先用0?45&m的滤膜进行过滤。所有样品必须在采集后14d内进行萃取，萃取液装于密闭玻璃瓶，要避光并储存于4℃以下，并在萃取后30d内完成分析。每批样品要带一个现场空白。　　1?4?2固相萃取(1)活化：用5ml二氯甲烷，5ml乙酸乙酯，10ml甲醇和10ml纯水顺序流过固相萃取柱进行活化。活化时，不要让甲醇和水流干(液面不低于吸附剂顶部)。(2)吸附：用取1L水样，6mol/L的盐酸调pH&2，加入5ml甲醇，混匀，加入40&l浓度为50&g/ml的内标及标记物添加液，立刻混匀，加标物在水中浓度为2?0&g/L。水样以15ml/min的流速通过固相萃取注。(3)干燥：用氮吹仪吹氮10min使固相萃取柱吹干。　　1?4?3洗脱用5ml乙酸乙酯洗1L，通过固相萃取柱进入收集瓶，再用5ml二氯甲烷通过固相萃取进行洗脱，进入同一收集瓶。洗脱液用氮气吹干，测定时加入200&l乙酸乙酯，涡旋混匀。　　1?4?4标准曲线的绘制设定气相色谱质谱条件，将气相色谱质谱仪调到最佳状态，进样1?0&l，以目标化合物的峰面积与对相应内标化合物的比值对标准物浓度绘制标准曲线。　　1?4?5样品测定样品分析试液1?0&l进样，在与测定标准系列相同的条件下进行分析测定，内标法定量。　　1?5计算公式&x=Cx&V1/V2　　式中：&x&水中被测组分含量，&g/L;　　Cx&测试液中被测组分浓度，&g/　　V1&测试液体积，　　V2&水样体积，L。　　2结果与讨论　　2?1半挥发性有机物的总离子流图(图1)如图1所示，在30min内104种化合物有效分离，满足分析测定要求。　　2?2DFTPP的特征离子和离子丰度测试结果(表1)每次分析开始前，必须用十氟三苯基膦(DFTPP)检查GC/MS系统的性能是否符合要求。取浓度为5?0&g/ml的仪器性能校准溶液1?0&l进样分析。符合离子丰度的指标要求。　　2?3标准曲线相关系数本研究采用内标法，并用选择离子定量。结果表明，所检测的104种化合物中，95种化合物的相关系数在0?995以上，说明化合物浓度与其特征离子响应值有良好的线性关系，可用于目标化合物的测定。　　图1半挥发性有机物标准样品的总离子流图(略)　　表1DFTPP特征离子和离子丰度指标(略)　　2?4加标回收率在1?0水样中，加入混合标准溶液，使各组分浓度分别为1?0&g/L，用与样品分析相同的方法萃取测定。样品的加标回收率在85%～110%之间。　　2?5响应因子(RF)精密度由于采用内标法定量，浓度不同时目标化合物的RF也将改变，RE的精密度将影响样品测定的线性范围及定量结果的准确性。选取0?050～2?0&g/L范围内6个浓度的标准样品，分别测定各目标化合物的响应因子，计算出响应因子的相对标准偏差。结果表明，除了5种化合物的响应因子相对标准偏差(RSD)&30%外，其他化合物的RSD均在30%以内，其中有81种目标化合物响应因子的RSD&20%，说明本检测方法有良好的精密度。　　2?6方法的最低检测限由于分析对象种类较多，为兼顾混合标样中各种化合物的灵敏度，方法的最低检测限(MDL)采用平行测定低浓度混合标准样品，计算其3倍标准差的方法得出。取浓度为0?20ng/&l混合标准样品平行测定6次，计算每种化合物的标准偏差(s)，方法的最低检测限为MDL=3s。目标化合物的方法检测限范围为0?&g/L，满足《生活饮用水卫生规范》饮用水和水源水的卫生检验要求。　　2?7样品测定应用本方法测定了江苏、安徽和河南省交界农村地区300多份水样，对104项半挥发性有机物(多环芳烃10项、邻苯二甲酸酯类6项、有机氯农药13项、有机磷农药10项、多氯联苯8项、硝基苯类3项，其他除草剂54项)进行测定，发现90%的被测有机物&检出限，但值得注意的是，在上述地区的部分水样中检出了多环芳烃以及邻苯二甲酸酯类化合物。　　3小结　　本研究建立了固相萃取技术与气相色谱质谱联用测定水中半挥发性有机物的实验方法。大多数目标化合物的方法检出限低于0?01&g/L，适用于饮用水和饮用水水源水中挥发性有机物的分析测定。本方法不仅准确度高、检测限低、检测化合物数量多，而且本方法还具有操作简单、方便快捷等优点，能在短时间内给出定性定量分析结果，可用于突发公共卫生事件等应急任务中水中毒物筛查和水质监测中半挥发性有机物快速分析测定。(谢沂楠/编辑)来源：中国化工仪器网
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