求助:氯苯做格氏试剂水解产物

四氢呋喃 工业原料四氢呋喃厂家直销价109-99-9
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四氢呋喃中文名:& 四氢呋喃外文名:& tetrahydrofuran分子式:& C4H8O相对分子质量:& 72.11化学品类别:& 有机物管制类型:& 不管制储存:& 密封保存CAS编号   109-99-9编辑本段其他名称   1,4-环氧丁烷;氧杂环戊烷;氧戊环编辑本段理化性质 物理性质& 四氢呋喃结构式[1]  外观与性状:无色易挥发液体,有类似****的气味。  熔点(℃):-108.5  相对密度(水=1):0.89  沸点(℃):65.4  相对蒸气密度(空气=1):2.5  分子式:C4H8O  分子量:72.11  饱和蒸气压(kPa):15.20(15℃)  临界温度(℃):268  临界压力(MPa):5.19  闪点(℃):-20  爆炸上限%(V/V):12.4  引燃温度(℃):230  爆炸下限%(V/V):1.5  溶解性:溶于水、乙醇、****、****、苯等多数有机溶剂。[2]化学性质& 四氢呋喃球棍模型[3]  在加压下与氯化氢作用生成1,4-二氯丁烷。易燃,与氢氧化钠、氢氢化钾反应强烈。与酸接触能发生反应,不加稳定剂暴露在空气中能形成有爆炸性的过氧化物。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.3%-11.85%(vol)。由于四氢呋喃中氧原子配位能力很强,并且沸点较高,故可以用于合成格氏试剂(氯苯,氯乙烯和镁只有在四氢呋喃中才能生成格氏试剂),有机锂试剂(但能被游离的叔丁基锂分解,故游离的叔丁基锂只有在环己烷,石油醚中才稳定存在)。同时由于一些无机盐(如氯化锂,氯化铬,氯化钴,氯化镍,溴化钾,硝酸铵,高氯酸钠,高氯酸锂等)和常见的季铵盐(四甲基氯化铵,四丁基溴化铵,四乙基氯化铵等)也溶于四氢呋喃,故也可以用于有机配合物的合成和有机电化学当中(作为低温电解质和有机电化学合成的溶剂。)[4]编辑本段作用与用途   四氢呋喃是一种重要的有机合成原料且是性能优良的溶剂,特别适用于溶解PVC;聚偏氯乙烯和丁苯胺,广泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁带和薄膜涂料的溶剂,并用作反应溶剂,用于电镀铝液时可任意控制铝层厚度且光亮。THF自身可缩聚(经阳离子引发开环再聚合)成聚四亚甲基醚二醇(PTMEG),也称四氢呋喃均聚醚。PTMEG与甲苯二异氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低温性能好、强度高的特种橡胶;与对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯弹性材料。相对分子质量为2000的PTMEG与对亚甲基双(4-****)二异氰酸酯(MDI)制成聚氨酯弹性纤维(氨纶,即SPANDEX纤维)、特种橡胶和一些特殊用途涂料的原料。在合成溶液丁苯橡胶时,作为引发助剂的无规剂,协同丁基锂引发反应。在有机合成方面,用于生产四氢噻吩、1.4-二氯乙烷、2.3-二氯四氢呋喃、戊内酯、丁内酯和吡咯烷酮等。在医药工业方面,THF用于合成咳必清、利复霉素、******和一些激素药。THF经硫化氢处理生成四氢硫酚,可作燃料气中的臭味剂(识别添加剂)。四氢呋喃还可用做合成革的表面处理剂。
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&行业目录导航:在单一溶剂乙醚中用氯苯制备格氏试剂--《烟台大学学报(自然科学与工程版)》1999年02期
在单一溶剂乙醚中用氯苯制备格氏试剂
【摘要】:以普通镁粉或镁屑为原料,以乙醚为溶剂,在一定的条件下,成功地用氯苯制备了格氏试剂,氯苯格氏试剂的收率达90%以上,并对影响该格氏反应的各种因素进行了讨论.
【作者单位】:
【关键词】:
【分类号】:O627【正文快照】:
本世纪初,Grignard发现卤代烃与金属镁可以形成一种可溶性的镁化物,它与羰基化合物反应可得到醇[1],这种可溶性镁化物被人们称为Grignard(格氏)试剂.如今,Grignard试剂已是有机金属化合物中一类重要试剂,被广泛用于合成烷烃、醇、醛、羧
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京公网安备75号历史/格氏试剂
1900年,法国化学家 发现了格氏试剂。1912年,格林尼亚因这一贡献被授予 一同得奖的是他的同事保罗·萨巴蒂尔(Paul&Sabatier)。
结构/格氏试剂
格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的路易斯碱,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水, 接触,需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水,隔绝条件下进行。
制备与应用/格氏试剂
制备格氏试剂格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在 或四氢呋喃(THF)中反应制得。(卤代苯必须在THF中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无 等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。由于碘代烷价格较高,一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃,但由于氯、 均为气体,使用不便,一般使用 合成碘化甲基镁(CH3MgI)。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂,合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合,因而需要严格控制温度。Grignard反应的仪器用前应尽可能进行。微量水分的存在抑制反应的引发,而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜,可将已加入Mg屑和碘粒的 (或者其它反应器)在石棉网上用小火小心加热几分钟,使之彻底干燥。 格林尼亚反应格氏试剂用于的反应通称格林尼亚反应,主要包括:烷基化反应R-Mg-X+R1-CH2-X-→R-CH2-R1+X-Mg-X
羰基加成R-Mg-X+R1COR2=R1(R2)OHR3R-Mg-X+RCOOH=RCOOMgXR1COOR+R-Mg-X=R1OH(R)2R-Mg-X+R1COOA(A=X,CN.NH2,O)=RCOR1路易斯碱反应制备其它有机化合物,尤其是烷基镉试剂脱去亚胺的α-氢,用于α-烷基醛的合成
性质/格氏试剂
简称格氏试剂。一类通式为RMgX的试剂,式中R为脂肪烃基或芳香烃基,X为卤素(Cl、Br或I)。通常用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃中制取。性质极为活泼,可与具有活泼氢的化合物(如H2O,ROH,RC≡CH…)、、、、、、、、、、等反应。为重要的有机合成试剂。
注意事项/格氏试剂
格氏试剂(1)尽量不要用镁粉,一是反应太剧烈,二是镁粉表面容易形成,三是镁粉不容易纯化。一般尽量用镁屑。
(2)不论何时都不要将蒸干。(3)所用仪器均需干燥。溶剂和试剂都必须经过干燥处理。(4)空气中的氧会与格氏试剂发生缓慢的,格氏试剂的乙醚溶液在里会发出美丽的光,就是这个缘故。因此,格氏试剂不可久置,通常随制随用。(5)格氏制备活性基本上是I&Br&,价格也是如此,所以生产上能选用Cl的原料制备,就尽量选用Cl原料,引发剂可以选择Br取代的物料,这样引发剂的用量可以适当的增加,使反应能更顺利的进行,而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。(6)芳卤一般用THF做溶剂,因为在的沸点时候一般不能引发,需要升高温度,烷基卤一般用乙醚,因为它在较低温度下就可以引发,THF处理没有乙醚方便,吸水厉害,价格也高,并不是不能用。
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诺贝尔奖创立于1901年,是根据瑞典化学家诺贝尔的遗嘱及其部分遗产作为基金创立的。金质奖章、证书和奖金支票授予世界各国在经济、文学等领域对人类做出重大贡献的人士。
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【实验问题】格氏试剂的制备收藏
在@洪武ea 指导下, 用干燥过的氯苯和THF做格氏试剂。在Mg中加入少量THF和等体积的氯苯,升温加碘,碘的颜色退去。到100摄氏度,期间有气泡产生,Mg有少量溶解。然后加入THF和氯苯体积比1:1混合物,温度下降,于是加热,然后溶液颜色由无色开始加深到棕色。Mg变成灰黑色,但是仍然没有溶解。于是继续加了少量碘,立即褪色。随着反应进行,瓶壁上凝华出了一些白色物质(易溶于THF),猜测是产生的格式试剂。求问为什么Mg会变黑而不溶解?难道是THF加少了?白色物质是否是格氏试剂?
格氏试剂的外观通常是灰色或灰褐色固体,一般不溶于乙醚或THF。
现在是黄褐色粘稠液体,有少量白色沉淀,Mg没有多少溶解的。
刚才二苯酮试验了一下,还真做出来了!就是看样子产率不高。
棕色是氮化镁之类的乱七八糟的氧化物吧=_=。。氯苯好处就是可以高温引发不偶连。。
阅———渴了吗?来一瓶⁷H₂²⁸O吧!i! 喝完全身会发光哦i!i〜
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