【图文】2013-第五章--配合物的稳定性_百度文库
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2013-第五章--配合物的稳定性
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配合物稳定性2
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下列配合物中，不能稳定存在的是
(A) [Ni(NH3)6]2；
(B) [Ni(H2O)6]2；
(C) [Ni(CN)6]4；
(D) [Ni(en)
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下列配合物中，不能稳定存在的是&&(A) [Ni(NH3)6]2+；&&(B) [Ni(H2O)6]2-；&&(C) [Ni(CN)6]4-；&&(D) [Ni(en)3]2+。
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下列配合物能在强酸中稳定存在的是(
A．[Ag(NH3)3]+
B．[FeCl4]-
C．[Fe(C2O4)3]3-
D．[Ag(S2O3)2]3-
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下列配合物能在强酸中稳定存在的是(&&)。&&A．[Ag(NH3)3]+&&B．[FeCl4]-&&C．[Fe(C2O4)3]3-&&D．[Ag(S2O3)2]3-
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B选项正确，确定配离子和强酸中能否稳定存在，主要看配合物与氢离子能不能发生反应
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无机化学考研辅导讲座2.doc8页
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（4）F-+HSO3- SO32-+HF
2、解释下列现象
（1） AgI2-和I3-是稳定的，而AgF2-和I2F-不存在？
（2）BH3CO稳定存在而BF3CO不能形成？
3―6? 有效原子序数（EAN）规则（Effective atomic number）
1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如：
[Cr CO 6]→24e-+12e- 36e-
[Fe CO 5] →26e-+10e- 36e- →Kr 氪
[Co NH3 6]3+→24e-+12e- 36e-
对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V CO 6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V CO 6]-。而V CO 6+Na→Na++[V CO 6]-
又如具有奇电子数的Mn 0 ,Co 0 ,它们的羰基配合物以二聚体Mn2 CO 10,Co2 CO 8或混合形式[Mn CO 5Cl]和[HCo CO 4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下图：
? 二、常见配体提供电子数的计算
1、NO：一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如：
[Co CO 3NO]→27+6+3 36e- [Fe CO 2 NO 2] →26e-+4e-+6e- 36e-
NO 3] →25+2+9 36e- [Cr NO 4] →24+12 36e-
2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。
如：[Mn CO 5 C2H4 ]+ 25e-+2e-+10e--e- 36e-
[Cr C6H4 2] 24e-+2×6e- 36e-
CO 3] 26e-+4e-+6e- 6e-
3、环戊二烯基和羰基的混合配合物：环戊二烯基作为5个e-，如：
[Mn CO 3 C5H5 ] 25+6+5 36e-
[Co CO 2 C5H5 ]
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