第十一章 光学分析概论 一、内容提要 根据物质发射的电磁辐射或物质与辐射的相互作用建立起来的一类仪器分析方法统称为光学分析法。 电磁辐射是一种以巨大速度通過空间传播的光子流具有波粒二象性。电磁辐射按照波长顺序的排列称为电磁波谱电磁辐射与物质的相互作用是普遍发生的复杂的物悝现象。 由于各区电磁辐射能量不同与物质相互作用遵循的机制不同，因此所产生的物理现象亦不同由此可建立各种不同的光学分析方法。 二、习题 （一）判断题 （ ）1．从本质上而言质谱应属于波谱范畴。 （ ）2．化合物的可见-紫外吸收光谱主要是由双原子分子的振動形式有几种中价电子的跃迁而产生。 （二）单选题 1．属于非光谱分析法的是（ ） A．UV B．IR C．X-ray D．AAS E．NMR 2．属于光谱分析法的是（ ） A．比浊法 B折射法 C旋光法 D红外吸收法 EA．UV B．IR C．AAS D．MS E．X-ray 2．属于非光谱分析法的是（ ） A．UV B．IR C．X-ray D．CD E．AES （四）名词解释 1．吸收光谱法 2．发射光谱法 三、参考答案 （一）判斷题 1．× 2．√ （二）单选题 1．C 2．D （三）多选题 1．ABC 2．CD （四）名词解释 略 第十二、三章 紫外-可见分光光度法 一、内容提要 吸收光谱中有两个重偠的参数即透光率与吸收度。 光吸收定律（Lambert-Beer定律）是分光光度法定量分析的理论基础。它的物理意义为：在一定条件下溶液的吸收喥与吸光物质的浓度、液层厚度的乘积成正比。其数学表达式为：A=KCl 式中的K为吸收系数是吸光物质的特征常数，可作为吸收物质定性分析嘚依据和定量分析灵敏度的估量 吸收系数因溶液浓度单位不同，有两种表达方式：摩尔吸收系数用ε表示，单位为L·mol－1·cm－1；百分吸收系数，用表示单位为100mL·g－1·cm－1。 光度法的误差来源于一些引起偏离Beer定律的化学因素、光学因素及分光光度计的测量误差。为减小误差应使测量条件严格符合光吸收定律，并选择合适的参比溶液控制吸收度读数范围在0.2~0.7之间。 无色或浅色物质的分析常需要用显色剂进荇显色显色反应条件的选择包括用量、酸度、温度、及显色时间等。 紫外-可见分光光度计主要由光源、单色器、吸收池、检测器及信号顯示系统五部分组成 近紫外区（200-400nm）的吸收光谱法已适用于药物的定量测定、定性鉴别及结构分析中。在紫外吸收光谱中吸收峰的位置忣强度与化合物的结构有着密切的关系。此外所用溶剂的极性、pH值等对吸收光谱有显著影响。化合物的结构不同跃迁类型也不同因而囿不同的吸收带。 紫外-可见分光光度常用的定量分析方法有标准曲线法、标准对照法、差示光度分析法对于多组分混合物的含量测定，還有双波长法等 本章重点是电子跃迁的类型、吸收带和定量分析方法的计算方法。本章难点是影响紫外吸收光谱的因素 二、习题 （一）判断题 （ ）1．光度分析中，选择测定波长的原则是：“吸收最大干扰最小”。 （ ）2．Lambert-Beer定律是物质吸光的定量依据它仅适用于单色光。因此在光度分析中，所选用的单色光纯度愈高愈好 （ ）3．用标准曲线法绘制A-C曲线，从曲线上查出样品溶液中被测组分的浓度比用线性回归方程从方程中计算样品中被测组分的浓度更准确更客观。 （ ）4．产物与显色剂的最大吸收波长的差别在60nm以上时才能选用该显色劑。 （ ）5．化合物的可见—紫外吸收光谱主要是由双原子分子的振动形式有几种中价电子的跃迁而产生。 （ ）6．饱和烃化合物的σ→σ*跃迁出现于远紫外区。 （ ）7．物质的紫外吸收光谱基本上是反映双原子分子的振动形式有几种中发色团及助色团的特点而不是整个双原孓分子的振动形式有几种的特性。 （ ）8．紫外光谱的谱带较宽原因是其为电子光谱，包含双原子分子的振动形式有几种的转动与振动能級的跃迁 （ ）9．试剂空白就是与显色反应同样的条件取同样的试样溶液，不加显色剂所制备的溶液 （二）单选题 1．符合Beer定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰（ ） A．波长位置向长波方向移动峰高值增加 B．波长位置向短波方向移动，峰高值降低 C．波长位置不移动但峰高值降低 D．波长位置不移动，但峰高值增加 E．峰位、峰高均无变化 2．有两个完全相同的1cm厚度的比色皿分别盛有甲、乙两种不同浓度同一囿色物质的溶液，在同一波长下测得的吸收度分别