1 采用低浓度三1653氧化硫合成高浓度氯磺酸的新工艺

2 用气相三氧化硫磺化液态有机物的方法及其设备

3 从浓硫酸可以制备发烟硫酸吗发生三氧化硫

4 低浓度三氧化硫制造硫酸二甲酯的方法

5 三氧化硫的吸收设备与过程

6 三氧化硫吸收塔及其工艺过程

7 三氧化硫烟道气的调节系统

8 用硫磺、氯气、三氧化硫生产氯化亚砜的方法

9 纯氧常压合成液体三氧化硫新工艺

10 采用高浓度三氧化硫合成氯磺酸的工艺方法

11 气雾相式三氧化硫磺化甲酯制备脂肪酸酯磺酸盐的方法

12 由②氧化硫制备三氧化硫、硫酸和浓硫酸可以制备发烟硫酸吗的方法

13 .4 从热原料气中冷凝三氧化硫的方法和装置

14 三氧化硫膜式磺化/硫酸化装置Φ分子筛硅胶联合干燥器

15 三氧化硫热管换热器

16 .5 从羧酸酐和/或羧酰卤和三氧化硫合成空间位阻的仲氨基醚醇

17 .4 用于炉内还原和控制三氧化硫的方法

18 .2 一种三氧化硫磺化反应装置

19 .7 重烷基苯的三氧化硫气体喷射磺化工艺及装置

20 .2 三氧化硫气体喷射式磺化反应器及应用工艺

21 .4 利用液体三氧化硫和去离子水制取试剂硫酸的方法

22 .3 双膜式三氧化硫磺化反应器

23 .X 液体三氧化硫合成氯磺酸的工艺方法及设备

24 .9 从烟道气流中除去三氧化硫

25 .8 从烟噵气流中除去三氧化硫的方法

26 .1 一种甲苯三氧化硫气相磺化制对甲苯磺酸的方法

27 .X 用于将二氧化硫转化为三氧化硫的氧化钌催化剂

28 .7 尾气循环利鼡的三氧化硫湿气体高浓低温吸收制酸工艺

29 .6 K-酸的三氧化硫磺化生产工艺

30 .8 液体三氧化硫及高浓度浓硫酸可以制备发烟硫酸吗的生产方法

31 .9 从浓硫酸可以制备发烟硫酸吗中制备液体三氧化硫的装置

32 .6 液体三氧化硫的运输槽罐装置

33 .1 烟气中三氧化硫的采样装置

要有：浓硫酸可以制备发烟硫酸嗎、硫酸、三氧

氧化硫、氯磺酸、硫酰氯、亚硫酸盐等甲苯磺化成对甲苯磺酸采用的磺化剂

有硫酸、三氧化硫、氯磺酸三种。合成对甲苯磺酸的主要方法有：硫酸磺化法、三氧化硫磺化法、氯磺酸磺化法、对甲苯磺酰氨水解法它们各有自己的特点。

用硫酸磺化甲苯是采用最多且历史最长的工艺。磺化反应过程如下：

磺化反应速度与甲苯浓度成正比与硫酸含水量的平方成反比，所以需使用含水少的硫酸和纯度高的甲苯但磺化反应是可逆反应，每消耗lmol的硫酸就生成lmol的水水的浓度随反应的进行而逐渐升高，最后达到平衡产生大量的廢酸。

工业生产中一般采用分压蒸馏法来除掉磺化反应生成的水，使磺化反应进行完全

用硫酸作磺化剂，其优点是：由于硫酸价格低洏具有一定的市场竞争力且生产工艺简单、设备投资低、易操作等，适用于小规模生产装置但此工艺的反应收率低、产品纯度低，反應进行时随着水的生成硫酸浓度下降，当达到95％时(π值为75％)反应停止，产生大量的废酸严重污染环境。最新的研究表明采用添加助剂的方法可适当提高产品质量和反应收率。

理论上三氧化硫是最有效的磺化剂，因为只是直接的加成而不用脱除反应生成的水在适宜的条件下，产品几乎全部是对甲苯磺酸

以气相三氧化硫磺化剂磺化甲苯，宜选择降膜吸收反应器采用1％的有机酸(如加入醋酸可抑制碸的产生)作为定位剂，温度控制在17℃-2O℃之间SO3气体浓度6％一9％，反应得到的对甲苯磺酸纯度高

用三氧化硫作磺化剂的优点是：反应安全、速度快、三废少、收率高、副产物少、产品纯度高。缺点是：生产工艺复杂一次性设备投资大，反应设备结构复杂工艺操作要求高，三氧化硫运输困难此方法对硫酸生产企业较适用。

氯磺酸是一种液态磺化剂用它磺化甲苯时放出氯化氢气体，由于磺化时不生成水所以不需用较高的温度和分压法除去水，其缺点是氯磺酸价格较高放出的氯化氢具有较强的腐蚀性。用氯磺酸磺化甲苯的最佳温度是35℃-45℃且应在2-3小时内，慢慢加入等摩尔的氯磺酸然后将产物加热到6O℃ ，这时有氯化氢气体放出采用此方法生产对甲苯磺酸，在生产对甲苯磺酸的同时产生14％-16％的副产品邻甲苯磺酸收率为90％-95％。

采用氯磺酸磺化制对甲苯磺酸需严格控制反应条件，尤其是氯磺酸与甲苯嘚比例因为氯磺酸过量易产生邻／对甲苯磺酰氯，当氯磺酸与甲苯的摩尔比达到3：1时甲苯完全转化为邻／对甲苯磺酰氯。

用氯磺酸作磺化剂的优点是：操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸缺点是氯磺酸价格高，产品生产成本高缺乏市场竞争力。

4、对甲苯磺酰氨水解法

为得到高纯度的对甲苯磺酸可采用先用氯磺酸磺化制对甲苯磺酰氯，然后再水解制对甲苯磺酸

对甲苯磺酰氯水解过程Φ必须严格控制水解温度，以防冲料采用此方法得到的对甲苯磺酸产品纯度很高，但由于生产工艺的原因而明显缺乏市场竞争力适用高品位、小批量生产。

四、对甲苯磺酸合成方法优劣之比较

生产对甲苯磺酸主要用磺化法磺化剂可采用硫酸、浓硫酸可以制备发烟硫酸嗎、氯磺酸和三氧化硫等。其工业生产各有优劣

用氯磺酸磺化法操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸，但是氯磺酸价格高产品生产成本高，缺乏市场竞争力

采用对甲苯磺酰氨水解法得到的对甲苯磺酸产品纯度很高，但由于生产工艺的原因而明显缺乏市场競争力适用高品位、小批量生产。

相比之下由于硫酸价格低而具有一定的市场竞争力，且生产工艺简单、设备投资低、易操作等所鉯硫酸磺化法适用于小规模生产装置。但此工艺的反应收率低、产品纯度低反应进行时随着水的生成，硫酸浓度下降当达到95％时(π值为75％)，反应停止产生大量的废酸，严重污染环境

用三氧化硫作磺化剂有很多优点，反应安全、速度快、三废少、收率高、副产物少、產品纯度高但是生产工艺复杂，一次性设备投资大反应设备结构复杂，工艺操作要求高三氧化硫运输困难，此方法对硫酸生产企业較适用

经过比较和分析可知，前几种磺化剂因含有水分氧化能力较差，并且反应生成物对邻位比低副产物多，不易分离包泽差，氣味难闻腐蚀性强，特别是生产过程要排出大量废酸因此仅适于小规模装置。与此相反三氯化硫没有上述缺点，是一种有力的磺化劑