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《农药不能乱用》法制教育说课
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农药可湿性粉剂容易胀气的原因
&&&&农药可湿性粉剂容易胀气的原因
&&&&问；为什么生产的可湿粉WP：发到市场上不到三个月：就会胀气：包装袋鼓鼓的：甚至连纸箱都胀破了~请问是什么原因~怎样预防~ 答；可湿粉胀气一般有以下原因； &&&&1。原药与载体的伍配性不好。因为载体上的电荷分布加速了原药的分解。 &&&&2。原药本身的质量不佳；含量过低、合成工艺、杂质等，制成的成品多少有些问题。 &&&& 3。配方组成不合适。此类问题居多。选用助剂时没有关注与原药的配伍性。可能会造成不同成分的反应：导致可湿粉质量变差：可能会胀气。 &&&& 4。可湿粉水分含量过高：往往会引起质量问题。储存时间越长：出问题的几率越大：包括胀气。农药制剂胀气是农药企业里长期以来没有很好解决的技术难题：也是农药制剂研究的重要课题之一。虽然国家对企业和行业有关农药标准没有具体要求和规定：但是由于影响农药商品外观：畸形怪状而被视为不合格产品：农药制剂胀气不但对生产厂家带来经济损失：而且在安全问题上潜伏隐患：有时甚至造成严重的后果。 &&&& 一、常见农药严重胀气表现 &&&& 1. 100ml农药塑料瓶底本来是向内凹：起抗压作用的：结果变成向外凸出。有的像冬瓜屁股：有的像个小炸弹模样无法直立摆放。经销商要求退货。 &&&& 2. 笔者曾看见过某单位放在热贮恒温干燥箱上：已经胀成像电灯泡模样的100ml 的热贮农药试样塑料瓶。 3. 200~300ml 的塑料瓶装农药：有的腆着个大肚子：像个罗汉。 &&&& 4.农药塑料瓶盖子被瓶里高压胀裂开口。 &&&& 5. 农药热贮试验时：因胀气爆裂瓶子引起燃烧起火：造成严重的后果。 1/6页&&&& 6. 笔者曾打开过一瓶50ml塑料瓶装农药时：“嘭(”的一声像鞭炮炸响。 &&&& 7. 固体制剂包装袋鼓鼓囔囔：像充满了气似的：等等。 &&&& 二、农药各种制剂为什么会胀气 &&&& 毫无疑问：胀气是由于制剂本身的蒸气和产生的各种气体的总压力：大于大气压力所造成的：具体来说是由下列诸多原因所造成的。 &&&& 1. 农药剂型 一般来说水性化剂型如微乳剂、可溶性液剂等相对乳油剂型比较容易胀气：特别是热贮14天实验：有胀气现象。有时甚至很严重：很少有不胀气的。 &&&& 2. 农药原药 农药原药是否容易造成制剂胀气取决于它的挥发性和蒸汽压的高低。如敌敌畏：灭多威等农药：由于其挥发性强：蒸汽压力大而胀气。 &&&& 3. 农药原药分解 农药原药因各种因素影响如水解、光解、酰基化、烷基化、氧化、还原以及各种酶存在下促使农药化学反应而分解。稳定性差的农药如乐果、敌敌畏、有机磷粉剂等自然贮存两年的分解率高达30%~50%。很多分解产物会胀气。 &&&& 4. 溶剂 溶剂的沸点越低：在同一温度下与沸点高的溶剂相比其蒸汽压越大：因而容易胀气。例如用低沸点溶剂二氯甲烷、甲醇、丙酮等做溶剂复配农药制剂时：胀气严重。 &&&& 5. 农药制剂里有化学反应发生 酸性农药制剂里加入碱性之类助剂：或碱性农药里加入了酸性农药之类助剂：而引起化学反应生成各种气体和水分而胀气。特别是有化学放热的反应发生：胀气更甚。 &&&& 6. 为了达到农药制剂所需要的PH值：而用易挥发或挥发性强的助剂如氨水等来调节：非胀气不可。 2/6页&&&& 7. 包装材料被腐蚀 复配农药制剂时所用的助剂对包装材料聚酯型塑料瓶有腐蚀作用：使之变薄、变软、变性降低耐压性能而胀气。如高含量的二甲基甲酰胺、磷酸三苯酯等对塑料瓶的腐蚀十分利害。 &&&& 8. 包装材料抗压性能差：瓶壁太薄：瓶子抗压设计欠佳。 &&&& 9. 环境温度过高 农药产品长期贮放在高温、日晒场所或高温仓库比较容易胀气。有资料表明温度升高10?有机磷农药水解化学反应速度增加4倍。水解反应产物以及水解产物的进一步降解都可能产生低沸点物质和气体。温度升高同样对其他类型的化学反应起加速作用和增加蒸气压力作用。农药塑料瓶子在高温下变软也降低了抗压性能：等等。 &&&& 三、探讨解决农药制剂胀气的办法 &&&& 1. 阻止农药原药有效成分分解 &&&& 现代现有的农药原药种类繁多：新农药不断开发问世：含量高低不同：所含杂质复杂：要求稳定条件各异：再加上复配一般有二元或三元农药原药混配而增加了稳定技术的难度：因此要阻止各种农药原药的有效成分分解这是个天大的课题：无论从深度和广度去论述都是鸿篇巨著：有待制剂大师、农药泰斗去完成。笔者只能在这里从较小的视野：有限的角度：一般的经历和体会作一些肤浅的探讨。 &&&& 如何使农药制剂稳定：在规定的两年贮存期内：原药分解率在规定的分解率指标之内：要根据不同农药原药、组分科学地选择助剂：合适的PH值范围是十分重要的。对于易水解的农药必须严格把住各种可能给制剂带来水分的进水关。例如需要用乙醇复配的易水解的有机磷农药乳油制剂：就不能随便选用工业乙醇做溶剂。因为工业乙醇含有标准的4%~5%水分。而应选用无水乙醇。乳化剂也不能选用一般的500#钙盐：因为它的含水指标为?12%。而应选用无水500#钙盐。如果用带水或含有水分高的助剂来复配：水解是肯定的。胀气也有可能发生。 &&&& 要阻止农药原药有效成分的分解：实践证明加进相应的农药原药稳定助剂：有助于减少和阻止农药有效成分的分解。 3/6页&&&& 双甲脒原药是很不稳定的农药杀螨剂：在潮湿的情况下会分解：海南正业中农高科股份有限公司于2005年3月：购进双甲脒有效成分为98%的双甲脒400kg。由于20%双甲脒乳油制剂不稳定：极易分解而没有生产。笔者2005年9月到海南正业公司后负责这个项目的制剂研究工作。从仓库取样送公司质检部门检测双甲脒的有效成分含量时：结果只有86%。双甲脒原药半年时间减少12个百分点：年分解率为24%：同时样品瓶子胀气。 &&&& 笔者采取一些阻止双甲脒分解的措施后：经过不断的探讨和实验：终于在今年4月20日的送检样品热贮14天后的分解率只有0.522%：大大低于国家和行业规定的5%的标准。并且消除了胀气现象。 复配农药制剂时尽量选择沸点在100?以上的溶剂：最好多用高沸点150~300?的溶剂。不用低沸点的有机溶剂是防止农药制剂胀气的有效办法。 &&&& 3. 提高农药制剂的沸点 &&&& 采用高沸点的溶剂能有效地提高农药制剂的沸点：能有效地防止和减少溶剂的胀气现象。如果从价格和性能方面考虑非要用低沸点的有机溶剂的话：就应该设法提高由低沸点溶剂所造成的沸点下降的现象：才能确保农药制剂不胀气或少胀气。例如典型的低沸点溶剂二氯甲烷的沸点只有39.7?。而农药制剂规定的14天热贮温度为54?2?。可想而知：如果不提高二氯甲烷的沸点高于54?2?以上的话：若用二氯甲烷来复配任何制剂都是不可能的。因为高于它的沸点它就迅速和大量的蒸发而严重胀气。虽然二氯甲烷在密封的状态下：其在气相和液相中的含量保持平衡：而农药塑料瓶子胀气成电灯泡模样或可能胀破瓶子酿成事故是非常危险的。但是如果在制剂里加进合适的助剂：就肯定能把二氯甲烷的混合液沸点提高到140~170?的范围：此时二氯甲烷就被紧紧地束缚在农药制剂里：有效的阻止它逃逸到塑料瓶子的空间里造成严重胀气的发生。 &&&& 4. 防止酸碱化学反应发生 &&&& 一般来说大多数农药原药都是在酸性环境里稳定或比较稳定的。因此切忌加进碱性之类的助剂。酸碱化学反应的常识就是生成水和盐的反应产物。如果固体制剂里的有酸碱化学反应产生：则包装袋里的水分既造成粉剂的结块又不断蒸发而憋气：在夏天高温季节非胀气鼓起不可。 4/6页&&&& 5. 不用易挥发性的酸碱作为制剂的PH值调节剂：如果用氨水、碳酸盐类等物质作为PH值调节剂的话：这些助剂在制剂里：特别是在高温的季节则易生成大量氨气、二氧化碳气体和水分而胀气。 &&&& 6. 对于用易挥发或蒸发压力大的农药原药如敌敌畏、灭多威等原药复配的农药制剂：除避免上述有关胀气的因素外：还要设法增加制剂内部分子、原子和离子之间的引力。办法是增加制剂的黏度减少其流动性：不使液面上的分子那么容易跑到液面空间里去胀气。 &&&& 7. 利用一些特殊的助剂吸收造成胀气的气体分子。例如对苯二酚就能有效地吸收氯气和二氧化碳气体分子。 &&&& 8. 对于水性化制剂：由于水的沸点在常压下是100?属低沸点溶剂。所以水性化制剂的沸点很大程度上取决于制剂含水量的多少。如果水性化制剂再加进大量的低沸点有机溶剂甲醇、乙醇、丙酮之类的话：则整个制剂的沸点比水的沸点更低。所以要尽量少使用低沸点的有机溶剂：尽量用高沸点溶剂。还可以通过增加制剂的含盐量来提高整个制剂的沸点。使用黏度大的乳化剂：使用增粘剂增加制剂的黏度有利于减少胀气。 &&&& 9. 少用或限用对农药塑料瓶有严重腐蚀的有机助剂如磷酸三苯酯、二甲基甲酰胺等。 &&&& 10. 不同容量的农药塑料瓶子壁厚要有统一标准规定：保证壁厚在一定的厚度范围之内：不能为了降低成本而降低厚度。塑料瓶子的形状结构要符合抗压要求：或尽可能提高抗压能力。 &&&& 11. 改善贮存农药仓库的通风降温条件 &&&& 有的农药企业仓库夏天库内温度高达40?左右：农药长时间在此高温下烘烤：瓶内气压升高：瓶子变软：抗压性能降低：胀气难以避免。 &&&& 12. 采用金属瓶子或玻璃瓶子包装 &&&& 对于容易胀气但是附加值又高的农药品牌可以考虑用铝或铝合金瓶子包装。 5/6页
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】【】稿件来源: 中国农药信息网发布时间： 10:51:09
中华人民共和国农业部令
2017年 第5号
《农药经营许可管理办法》已经农业部2017年第6次常务会议审议通过，现予公布，自日起施行。
部 长 韩长赋
2017 年 6 月 21 日
农药经营许可管理办法
第一章　总　则
第一条 为了规范农药经营行为，加强农药经营许可管理，根据《农药管理条例》，制定本办法。
第二条 农药经营许可的申请、审查、核发和监督管理，适用本办法。
第三条 在中华人民共和国境内销售农药的，应当取得农药经营许可证。
第四条 农业部负责监督指导全国农药经营许可管理工作。
限制使用农药经营许可由省级人民政府农业主管部门（以下简称省级农业部门）核发；其他农药经营许可由县级以上地方人民政府农业主管部门（以下简称县级以上地方农业部门）根据农药经营者的申请分别核发。
第五条 农药经营许可实行一企一证管理，一个农药经营者只核发一个农药经营许可证。
第六条 县级以上地方农业部门应当加强农药经营许可信息化管理，及时将农药经营许可、监督管理等信息上传至农业部规定的农药管理信息平台。
第二章　申请与受理
第七条 农药经营者应当具备下列条件：
（一）有农学、植保、农药等相关专业中专以上学历或者专业教育培训机构五十六学时以上的学习经历，熟悉农药管理规定，掌握农药和病虫害防治专业知识，能够指导安全合理使用农药的经营人员；
（二）有不少于三十平方米的营业场所、不少于五十平方米的仓储场所，并与其他商品、生活区域、饮用水源有效隔离；兼营其他农业投入品的，应当具有相对独立的农药经营区域；
（三）营业场所和仓储场所应当配备通风、消防、预防中毒等设施，有与所经营农药品种、类别相适应的货架、柜台等展示、陈列的设施设备；
（四）有可追溯电子信息码扫描识别设备和用于记载农药购进、储存、销售等电子台账的计算机管理系统；
（五）有进货查验、台账记录、安全管理、安全防护、应急处置、仓储管理、农药废弃物回收与处置、使用指导等管理制度和岗位操作规程；
（六）农业部规定的其他条件。
经营限制使用农药的，还应当具备下列条件：
（一）有熟悉限制使用农药相关专业知识和病虫害防治的专业技术人员，并有两年以上从事农学、植保、农药相关工作的经历；
（二）有明显标识的销售专柜、仓储场所及其配套的安全保障设施、设备；
（三）符合省级农业部门制定的限制使用农药的定点经营布局。
农药经营者的分支机构也应当符合本条第一款、第二款的相关规定。限制使用农药经营者的分支机构经营限制使用农药的，应当符合限制使用农药定点经营规定。
第八条 申请农药经营许可证的，应当向县级以上地方农业部门提交以下材料：
（一）农药经营许可证申请表；
（二）法定代表人（负责人）身份证明复印件；
（三）经营人员的学历或者培训证明；
（四）营业场所和仓储场所地址、面积、平面图等说明材料及照片；
（五）计算机管理系统、可追溯电子信息码扫描设备、安全防护、仓储设施等清单及照片；
（六）有关管理制度目录及文本；
（七）申请材料真实性、合法性声明；
（八）农业部规定的其他材料。
申请材料应当同时提交纸质文件和电子文档。
第九条 县级以上地方农业部门对申请人提交的申请材料，应当根据下列情况分别作出处理：
（一）不需要农药经营许可的，即时告知申请者不予受理；
（二）申请材料存在错误的，允许申请者当场更正；
（三）申请材料不齐全或者不符合法定形式的，应当当场或者在五个工作日内一次告知申请者需要补正的全部内容，逾期不告知的，自收到申请材料之日起即为受理；
（四）申请材料齐全、符合法定形式，或者申请者按照要求提交全部补正材料的，予以受理。
第三章　 审查与决定
第十条 县级以上地方农业部门应当对农药经营许可申请材料进行审查，必要时进行实地核查或者委托下级农业主管部门进行实地核查。
第十一条 县级以上地方农业部门应当自受理之日起二十个工作日内作出审批决定。符合条件的，核发农药经营许可证；不符合条件的，书面通知申请人并说明理由。
第十二条 农药经营许可证应当载明许可证编号、经营者名称、住所、营业场所、仓储场所、经营范围、有效期、法定代表人（负责人）、统一社会信用代码等事项。
经营者设立分支机构的，还应当注明分支机构的营业场所和仓储场所地址等事项。
农药经营许可证编号规则为：农药经许+省份简称+发证机关代码+经营范围代码+顺序号（四位数）。
经营范围按照农药、农药（限制使用农药除外）分别标注。
农药经营许可证式样由农业部统一制定。
第四章　 变更与延续
第十三条 农药经营许可证有效期为五年。农药经营许可证有效期内，改变农药经营者名称、法定代表人（负责人）、住所、调整分支机构，或者减少经营范围的，应当自发生变化之日起三十日内向原发证机关提出变更申请，并提交变更申请表和相关证明等材料。
原发证机关应当自受理变更申请之日起二十个工作日内办理。符合条件的，重新核发农药经营许可证；不符合条件的，书面通知申请人并说明理由。
（责任编辑:奚天宝） 1
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·····> 不满邻家放“野牛”　喷农药毒死十头牛
不满邻家放“野牛”　喷农药毒死十头牛
湖北郧县一男子犯投放危险物质罪获刑3年
因同村村民家的耕牛经常到自家地里啃食农作物，便在地里喷洒农药，致使10余头耕牛中毒死亡。近日，湖北省郧县人民法院以投放危险物质罪判处明某某有期徒刑3年，缓刑3年。
法院审理查明，郧县南化塘镇化山村村民明某某因附近村民的耕牛经常到其承包的耕地里啃食玉米、蔬菜等农作物，因此气愤不已。去年8月30日中午，明某某便将农药“3911”喷洒到地里的玉米、蔬菜中，造成吕某某等3家村民10余头耕牛中毒死亡，经郧县价格认证中心鉴定价值分别为8700元、3700元、3200元。在案件审理期间，明某某的亲属主动赔偿了被害人的全部经济损失。
法院认为，明某某无视国家法律，以投放毒害性物质的方法毁坏公私财产，危害公共安全，其行为已构成投放危险物质罪。鉴于明某某自愿认罪，亲属积极赔偿了被害人的全部经济损失，且取得了被害人的谅解，对其依法可以从轻处罚。法院遂作出上述判决。
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