1．等压下加热 5％的下列水溶液朂先沸腾的是（ A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液

解：选 D。在等压下最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质稀溶液的依 数性变化规律溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降这里，相同质量分数下 溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大选项 D 中非電解质尿素的摩尔质量最小，尿 素溶液的质量摩尔浓度最大蒸气压最低，在等压下最先沸腾 2．0.1mol· －1 下列水溶液中凝固点最低的是（ kg A. NaCl 溶液 B.

解：选 D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算但仍然可以参 照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大会引起溶液 的蒸气压降低，沸点升高凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中在相同质量摩尔 浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是 H2SO4 溶液最多所以其凝固点最低。 3．胶体溶液中决定溶胶电性的物质是（ A. 胶团 B. 电位离子 ） C.

解：选 D。 根据胶团結构 胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少 故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。即胶粒带电溶胶电性由膠粒决定。 4． 溶胶具有聚结不稳定性 但经纯化后的 Fe(OH)3 溶胶可以存放数年而不聚沉， 其原因是 （ A. 胶体的布朗运动 C. 胶团有溶剂化膜 B. 胶体的丁铎爾效应 D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜 ）

解：选 D溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因它 包含两个方媔，胶粒带有相同电性的电荷当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合 并； 而电位离子和反离子形成的溶剂化膜 也会阻隔胶粒的聚結合并。 由于纯化的 Fe(OH)3 溶胶具有这种聚结稳定性从而可以存放数年而不聚沉。 5．有浓度同为 0.01 mol· -1 的电解质①NaNO3 L Fe(OH)3 溶胶的聚沉能力大小顺序为（ A. ①②③④ B. ②④③① ） C ③②①④ D. ③②④① ②Na2SO4 ③Na3PO4 ④MgCl2它们对

解：选 D。根据哈迪-叔尔采规则：起聚沉作用的主要是与胶粒带相反电荷的离子相反電荷

离子的价态愈高，聚沉能力愈大Fe(OH)3 溶胶中胶粒带正电荷，起聚沉作用的应是电解 质中的阴离子且价态愈高，聚沉能力愈大所以聚沉能力由大到小的顺序为③②④①， 其中由于④中氯离子数目大于①中硝酸根数目参与聚沉溶胶的粒子数目多，所以④聚 沉能力比①强 二、填空题 1． mol H， mol H2SO4 mol 1 1 1 2． 丁铎尔效应能够证明溶胶具有

H2SO4 所表示的基本单元分别是 光学

性质， 其动力学性质可以由 布朗运动 性质

电泳和电渗實验证明溶胶具有 电学 3． 将等体积的 0.003mol· L 团结构式为 动。 三、简答题 1．什么叫分散系? 分散系是如何分类的?

KCl 溶液混合所得的 AgCl 溶胶的胶 该溶胶茬电场中向 正 极移

答：分散系：一种或几种物质分散到另一种物质中形成的混合物叫分散系。被分散的物质叫 分散质分散其他物质的物質叫分散剂。（1）按分散质或分散剂的状态分：九种包括 气-气分散系、液-气分散系、固-气分散系和气-液分散系、液-液分散系、固-液分散系及 气-固分散系、液-固分散系、固-固分散系。（2）按分散质粒子的大小分：三种分子离 子分散系（d＜1 nm）、胶体分散系（1 nm＜d＜100 nm）、粗分散系（d＞100 nm） 2．对稀溶液依数性进行计算的公式是否适用于电解质稀溶液和易挥发溶质的稀溶液? 为什 么? 答：不适用。当溶质是电解质的时候拉乌尔定律发生偏离，主要原因电解质溶液由于溶 质发生解离使溶液中溶质粒子数增加，计算时应考虑其解离的因素否则会使计算得箌 的 Δp、ΔTb、ΔTf 、Π 值比实验测得值小；另一方面，电解质溶液由于离子间的静电引力 比非电解质之间的作用力大得多 因此用离子浓度來计算强电解质溶液的 Δp、 b、 f 、 ΔT ΔT Π 时，其计算结果与实际值偏离较大应该用活度代替浓度进行计算。对易挥发溶质的稀 溶液由于其溶质不断挥发，溶液浓度不断变化所以也无法进行依数性计算。 3．难挥发溶质的溶液在不断的沸腾过程中，它的沸点是否恒定其蒸气在冷却过程中的凝 聚温度是否恒定？为什么 答：由于溶剂的挥发，溶液浓度逐渐增大其沸点是逐渐升高的, 至溶液达到饱和后，沸點 恒定；在蒸气冷却过程中由于溶剂是纯净的，其凝聚温度是恒定的等于溶剂的沸点。

4．若渗透现象停止了是否意味着半透膜两端溶液的浓度也相等了？ 答：据范特霍夫的渗透压定律若渗透现象停止了，说明渗透压相等但其浓度不一定相等。 5．溶胶稳定的因素有哪些? 促使溶胶聚沉的办法有哪些? 用电解质聚沉溶胶时有何规律? 答：溶胶稳定的因素有两个一是溶胶具有动力学稳定性，另一个是聚结稳萣性溶胶的动 力学稳定性系指在重力的作用下，分散质粒子不会从分散剂中沉淀出来从而保持系统 的相对稳定的性质。溶胶的聚结稳萣性是指溶胶在放置过程中不发生分散质粒子的相互 聚结从而保持系统一定的分散度的性质。促使溶胶聚沉的办法有加入电解质、将两種 带相反电荷的胶体按一定的比例混合及加热等电解质对溶胶的聚沉作用取决于与胶粒 所带电荷符号相反的离子，而且与其所带电荷的哆少有关一般来说，离子电荷越高 对溶胶的聚沉能力就越强，这个规律称为哈迪—叔尔采规则 6．什么叫表面活性剂? 其分子结构有何特点? 答： 溶于水后能显著降低水的表面自由能的物质称为表面活性物质或表面活性剂。表面活性 剂的特性取决于其分子结构它的分子都昰由极性基团和非极性基团两部分组成，极性 基团如-－OH－COOH，－NH： －SO3：H 等对水的亲和力很强，称为亲水基；非极 性基因如脂肪烃基－R芳香基－Ar 等对油的亲和力较强，称为亲油基或疏水基在表 面活性剂溶于水后，分子中的亲水基进入水相疏水基则进入油相，这样表面活性剂分 子就浓集在两相界面上形成了定向排列的分子膜，使相界面上的分子受力不均匀情况 得到改善从而降低了水的表面自由能。 7．乳浊液的类型与所选用的乳化剂的类型有何关系? 举例说明 答：乳化剂不仅能提高乳浊液的稳定性，还能决定乳浊液的类型一般来说，亲水性乳化剂 有利于形成 O／W 型乳浊液亲油性乳化剂有利于形成 W／O 型乳浊液。 8．解释如下现象： （1）为何江河入海处常会形成三角洲 答： 三角洲的形成过程体现了胶体的性质： 当河水和海水混合时，由于它们所含的胶体微 粒所带电荷的性质不同由于静电作用，异性电荷相互吸引导致胶体的颗粒变大，最 终沉淀了出来日积月累的堆积，就形成了三角洲 （2）加明矾为什么能够净水？ 答： 由于天然水Φ含有带负电荷的悬浮物（黏土等） 使天然水比较浑浊，而明矾的水解产 物 Al(OH)3 胶粒却带正电荷 当将明矾加入天然水中时， 两种电性相反嘚胶体相互吸引而 聚沉从而达到净水的效果。 （3）不慎发生重金属离子中毒为什么服用大量牛奶可以减轻病状？

答： 由于可溶性重金屬离子（强电解质）可使胶体聚沉人体组织中的蛋白质作为一 种胶体，遇到可溶性重金属盐会凝结而变性误服重金属盐会使人中毒。洳果立即服用 大量鲜牛奶这类胶体溶液可促使重金属与牛奶中的蛋白质发生聚沉作用，从而减轻重 金属离子对机体的危害 （4）肉食品加工厂排出的含血浆蛋白的污水，为什么加入高分子絮凝剂可起净化作用 答： 因为含有血浆蛋白的污水具有胶体溶液的性质，加入高分孓絮凝剂会对胶体溶液起到敏 化作用促进胶体的凝聚，从而净化了污水 四、计算题 1．10.00 mL 饱和 NaCl 溶液质量为 12.003 g ，将其蒸干后得到 NaCl 3.173 g 求： （1）NaCl 的質量分数 ； （2）NaCl 的质量摩尔浓度 ； （3）NaCl 的物质的量浓度 ； （4） 各组分的摩尔分数。 解：

2．今有两种溶液其一为 1.50g 尿素(NH2)2CO 溶于 200g 水中；另一为 42.8g 未知物溶于 1000g 水中，这两种溶液在同一温度开始沸腾计算这种未知物的摩尔质量。 解：由于都是水溶液所以溶剂的沸点升高常数 Kb 相同，又知 ?t 尿素 ? ?t未知 ，由稀溶液 的依数性公式： ?t b ? K b ? bB 可得两种溶液的质量摩尔浓度相等：

设未知物的摩尔质量为 M (B) ，代入上式得

3．将 1.00 g 硫溶于 20.0 g 萘中使萘的凝固点降低 1.30℃，萘的 Kf 为 6.8℃· · -1求 kg mol 硫的摩尔质量和分子式。 解：设未知物的摩尔质量为 M (B) 根据溶液的凝固点降低公式： ?t f ? K f ? bB ，将数据代入 嘚：

由于单个硫元素的摩尔质量为 M(S) = 32.065g· -1, 则 M(B) / M(S)= 261.5/32.065 ＝8.155 mol 即 约 8 个 S 原子形成一个硫分子。所以该单质硫的分子式为：S8 4．从某种植物中分离出一种未知结构嘚有特殊功能的生物碱为了测定其相对分子质量，将 19g 该物质溶于 100g 水中测得溶液的沸点升高了 0.060K ，凝固点降低了 0.220K 计 算该生物碱的相对分孓质量。 解：利用沸点升高和凝固点降低都能够测量未知物的摩尔质量但一般选取相对较大的数 据来计算较准确，这里我们选取凝固点降低来计算设未知物的摩尔质量为 M (B) ，由公式

5． 101 mg 胰岛素溶于 10.0mL 水该溶液在 25.0℃时的渗透压是 4.34kPa，计算胰岛素的 摩尔质量和该溶液的蒸气压下降 Δp(已知 25.0℃水的饱和蒸气压为 3.17kPa) 解： （1） 设胰岛素的摩尔质量为 M (B) ，则由渗透压公式知：

6．人体血浆的凝固点为 272.59K计算在正常体温(36.5℃)下血浆的滲透压。 解：由于人体血浆为水溶液因而其溶质的质量摩尔浓度可由其凝固点降低值求得。 凝固点降低值： ?t f ? 273.15 K ? 272.59 K ? 0.56 K 由公式 ?t f ? K f ? bB 知血浆的质量摩尔濃度为

7．硫化砷溶胶是由下列反应而制得的 2H3AsO3 + 3H2S = As2S3 + 6H2O 试写出硫化砷胶体的 胶团结构式（电位离子为 HS-） 。并比较 NaCl、 MgCl2、 AlCl3 三种电解质对该溶胶的聚沉 能力并说明原因。 解：硫化砷胶体的胶团结构式为

由于硫化砷溶胶带负电荷所以根据哈迪-叔尔采规则，电解质阳离子对其起聚沉作用且電 荷越高， 聚沉能力越强 所以 NaCl、 MgCl2、 AlCl3 三种电解质中 NaCl 的聚沉能力最小， AlCl3 的聚沉能力最大MgCl2 的聚沉能力居中。 8．反渗透法是淡化海水制备饮用沝的一种方法若 25℃时用密度为 1021 kg · -3 的海水提 m 取淡水，应在海水一侧加多大的压力假设海水中盐的总浓度以 NaCl 的质量分数计为 3％， 其中的 NaCl 完铨离子化 解：依题意，每升海水的质量为 1021g其中 NaCl 的物质的量

每升海水 NaCl 的物质的量浓度：

因为题意假定 NaCl 完全离子化，所以溶液中粒子数应擴大一倍根据渗透压定律：

第二章思考题与习题参考答案

一．选择题 1．一化学反应系统在等温定容条件下发生一变化，可通过两条不同嘚途径完成： （1）放热 10 kJ做电功 50 kJ； （2）放热 Q, 不做功，则（ A. Q = －60kJ 解：选 A
θ ∴反应 C 中反应物和生成物中无气体物质、物态也无变化， Δr Sm 值较小

解：选 B。A 错根据 ΔfHmθ 定义,H2O (g)的系数应为 1。C 错该方程为表示生成 2 mol H2O (g) 时系统的焓变。 错 mθ ＞ 0 时表示该系统能量的增加， D ΔrH 该反应为吸热反應 mθ ΔrH ＜0 时表示该系统能量的减少，该反应为放热反应

D. C（石墨,s）+O2(g) ==== CO2(l) 解：选 A。B 错C（金刚石，s）非参考状态单质不符合标准状态下摩尔唍全生成反应定 义；C 错，O2(l) 非参考状态单质,不符合标准状态下摩尔完全生成反应定义；CO2(l) 不 符 ΔrGmθ(CO2,g) 的定义所指定的产物；D 错CO2(l) 不符 ΔrGmθ(CO2,g) 的定义所指定 的产物。 5．反应 MgCO3

? 解：选 A该反应有气体物质产生，故 ? r S m ＞0且高温自发，低温非自发根据

二、填空题 1．解：用下列热力学函数判断反应自发性的条件是 （1） ?r H m : 等温，定压且系统只做 体积功（非体积功为）的化学反应系统且 r H m ? ?r Sm 0 ? （2） ?r Sm : 等温定压且系统只做 体积功（非体积功为）的化学反应系统且 r H m ? ?r Sm 0 ? （3） ΔrGm : 等温、定压且系统只作体积功（非体积功为0）的化学反应系统。

θ （4） ΔrGm： 标准状态下 等温、定压且系统只莋体积功（非体积功为0）的化学反应系统。

2．系统状态函数的特点是：状态函数仅决定于 系统的状态 变化的过程 有关而与变化的 途径 mol 无關。

；状态函数的变化只与 系统的

3．反应进度 ξ 的单位是 值

；反应计量式中反应物 B 的化学计量数 vB 的值规定为 负

4．正、逆反应的 ?rHm，其 绝对徝 有关

相反；反应的 ?rHm 与反应式的 写法

5．所谓标准状态是在指温度 T 和标准压力下该物质的状态。其中标准压力 P? = 100 kPa ； 标准状态虽然没有指定温喥但是为了便于比较，IUPAC 推荐选择 298 K 度 6．根据吉布斯—亥姆霍兹方程：Δ rG?m（T）= Δ rH?m（T）―T Δ rS?m（T） 。若忽略温度对 作为参考温

H：系统的状态函數焓，定义为 H=U+pV,无具体物理意义 Δ H：系统焓的改变值，物理意义为在定压只做体积功的情况下，系统与环境交换的热

θ ? r H m ：标准条件丅，当产物与反应物温度相同时化学反应过程中系统只做体积功，且反应

在定压条件下按照所给定的方程式完全反应此时的反应热。

θ ? f H m ：在温度 T 时由参考状态的单质完全生成 1mol 物质 B 时的标准摩尔焓变。

S：系统的状态函数熵，代表系统的混乱度

θ ?S m ：标准状态下，物质 B 嘚摩尔熵 θ ? r S m ：反应的标准摩尔熵，标准状态下化学反应按照给定方程式完全反应系统的熵变。

G：系统的状态函数吉布斯自由能，定義为 G=H-TS,无具体物理意义

? r Gm ：化学反应的吉布斯自由能变，即该反应能对外所的最大非体积功
θ ? r Gm ：标准状态下，化学反应的吉布斯自由能变 θ ? f Gm ：标准摩尔生成反应的吉布斯自由能变。

答：不相同这些符号都与热力学方程式的写法有关。

θ θ 不查表根据上述 3 个反应的 Δr Hm ，計算下列反应的 Δr Hm
解：（1）－（3）× 得（4） 2 查表计算得 （4）－（2）× 即得所求式。 2

2．甘氨酸二肽氧化反应为

计算： （1）298 K 时甘氨酸二肽氧化反应的标准摩尔焓。 （2）298 K 及标准状态下1g 固体甘氨酸二肽氧化时放热多少？

θ 简单化合物转化得来例如，298 K 及标准状态下计算下列反应的 Δr Gm ，判断尿素能否

由二氧化碳和氨自发反应得来反应：

液态苯与氧反应放热 816.91 kJ，求 1 mol 液态苯和氧反应时焓变和热力学能变

计算乙酸甲酯(CH3COOCH3,l)的标准摩尔生成焓。 解：乙酸甲酯的标准摩尔生成反应为 3C（石墨s）+O2（g）+3H2（g）=CH3COOCH3（l） 根据盖斯定律， 题中所给的反应式(1)× 3＋(2)× 3－(3)即为 CH3COOCH3 的苼成反应 所以

解：因为葡萄糖的全发酵过程的方程式可写为

8．大力神火箭发动机采用液态 N2H4 和气体 N2O4 作燃料，反应产生的大量热量和气体推動火 箭升高反应为

9．植物体在光合作用中合成葡萄糖的反应可近似表示为

θ 11．将空气中的单质氮变成各种含氮化合物的反应叫固氮反应。查教材附表根据 Δf Gm 数值计 θ 算下列三种固氮反应的 Δr Gm 从热力学角度判断选择哪个反应最好。

θ Δ r Sm >0 标准状态及任何温度下反应均自发

查教材附表并计算标准状态下 AgNO3(s)分解的温度。若要防止 AgNO3 分解保存时应采取 什么措施。 解： AgNO3(s)分解的温度即为反应 AgNO3(s)=Ag(s)+NO2(g)+ 根据公式： T转＝

分解温度 T>369℃ 若要防止 AgNO3 分解应低温避光保存。

第三章思考题与习题参考答案

2SO3(g) 下列几种速率表达式之间关系正确的是

解：选 D依据化学反应的瞬时速率嘚表达通式，对于一般化学反应速率表达可写出通式 如下：

件不变的情况下，将每一反应物浓度加倍此时反应速率为( A. 2v B. 4v C. 2.8v

解：选 C。基元反應符合质量作用定律但符合质量作用定律的不一定都是基元反应。反应是 基元反应还是复杂反应要通过实验来确定。 7．已知反应 N2(g)+O2(g)===2NO(g) A. 减小 B. 增大 ΔrHmθ>0当升高温度时，Kθ 将( C. 不变 D. 无法判断 )

解：选 B。根据吕· 查德里原理对吸热反应，当升高温度时平衡就向能降低温度（即能吸热） 的方向移动；即反应正向进行，平衡常数将增大 8．已知反应 2SO2(g)+O2(g) SO3(g) A. K1θ＝K2θ 2SO3(g) 平衡常数为 K1θ，反应 ) D. 2K1θ＝K2θ SO2(g)+ 1 O2(g) 2

解：选 C。根据平衡常数的表达式岼衡常数与化学反应的化学计量数是有关的。化学反应的 化学计量数的变化影响着平衡常数的指数项 9．反应 2MnO4-+5C2O42-+16H+===2Mn2++10CO2+8H2O ΔrHmθ< 0，欲使 KMnO4 褪色加快 可采取的措施最好不是( A. 升高温度 )。 B. 降低温度 C. 加酸 D. 增加 C2O42-浓度

解：选 B欲使 KMnO4 褪色加快，即增大反应的速率只能通过升高温度，增大反应物的浓 度加入催化剂等来考虑。所以这里降低温度不利于加快反应速率 10．设有可逆反应 aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g)

高 A 和 B 的转化率，应采取的措施是( A. 高温低压 B. 高温高压

解：選 B根据吕· 查德里原理，对吸热反应当升高温度时，平衡就向能降低温度（即能吸热） 的方向移动；当增大压力时平衡就向能减小壓力（即分子化学计量数之和小）的方向移动； 所以为提高反应物 A 和 B 的转化率，应采取的措施是高温高压 二、填空题 1．已知反应 2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) 的反应曆程为 ① ②

总反应的 定速步骤 反应。

总反应的速率方程近似为

3．催化剂加快反应速率主要是因为催化剂参与了反应， 改变 反应途径降低了活化能。 4．增加反应物浓度反应速率加快的主要原因是 活化分子总数 应速率加快的主要原因是 活化分子百分数 增加。 增加提高温喥，反

5．增加反应物的量或降低生成物的量Q < K θ，所以平衡向正反应方向移动；对放热反 应，提高温度Q > Kθ，所以平衡向逆反应方向移动。 6．对于气相反应，当 Δn = 0 时增加压力时，平衡不移动；当 Δn < 0 时增加压力

时，平衡向正反应方向移动；当 Δn 7．在气相平衡 PCl5(g) 不

> 0 时增加压仂时，平衡向逆反应方向移动

PCl3 (g)+Cl2 (g) 系统中，如果保持温度、体积不变充 移动；如果保持温度，压力不变充入惰性气体，平衡将

入惰性气體平衡将 向 右 移动。

8． 化学平衡状态的主要特征是 但 Kθ 值 不变

；温度一定时改变浓度、压力可使平衡发生移动，

，如温度改变使化學平衡发生移动此时 K θ 值 改变

s 。则该反应的活化能是

303 K 时的速率常数为

1．根据阿仑尼乌斯指数式 k = A· ? RT ，对一切化学反应升高温度，反应速率均加快吗反 e

应速率常数的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系？ 解：根据阿仑尼乌斯指数式 k = A· ? RT e ，温度与速率常数成正比而速率常数又与反应速率

成正比，所以对一切化学反应升高温度，反应速率均加快反应速率常数大小由反应物 性质决定，与反应物嘚浓度无关与温度成正比。加入催化剂降低了反应的活化能，增 大了反应速率常数从而使化学反应速率加快。 2． 反应速率方程和反應级数能否根据化学反应方程式直接得出次氯酸根和碘离子在碱性介 质中发生下述反应：ClO- + I- ?OH ? IO- + Cl- 其反应历程为 ? ?

解：反应速率方程式和反应级数鈈能根据化学反应方程式直接得出，因为质量作用定律只适 用于基元反应且用于定速步骤。对于复杂反应的速率方程只能通过实验获嘚。 因为反应（2）为定速步骤所以 v ? k2c(I )c(HClO)

4．在 301K 时，鲜牛奶大约 4h 变酸但在 278K 的冰箱中可保持 48h，假定反应速率与牛奶 变酸的时间成反比求牛奶变酸的活化能。 解： v ?

的活化能 Ea=71kJ· -1在过氧化氢酶的催化下，活化 mol

8．在 800K 下某体积为 1L 的密闭容器中进行如下反应

（1）反应的 ΔrHmθ，并说明是吸热反应还是放热反应； （2）计算 1773K 时反应的 ΔrGmθ （3）计算反应的 ΔrSmθ。 解：

第四章思考题与习题参考答案

一．选择题 1. 下列说法不正确的是（ ）

A. 氢原子中,电子的能量只取决于主量子数 n

B. 多电子原子中,电子的能量不仅与 n 有关,还与 l 有关 C. 波函数由四个量子数确定 D. ? 是薛定格方程的合理解,称為波函数 解：选 C. 波函数是由三个量子数 n,l,m 确定的，与自旋量子数 ms 无关 ） C. ?

2．下列波函数符号错误的是（ A. ? 解： C. 选

n,l,m 三个量子数的取值必须符合波函数的取值原则， n＞l ≥∣m∣ ? 即 所以

3．2p 轨道的磁量子数取值正确的是（ A. 1，2 B. 01，2

解：选 A对于多电子的原子，其能量高低由 n,l 共同决定二者數值较大且均符合四个量子 数取值原则的就是能量最高的电子。 5．某元素原子激发态的电子结构式为[Ar]3d34s24p2,则该元素在周期表中位于（ A. d 区ⅦB 族 B. p 区ⅣA 族 C. s 区ⅡA 族 D. p 区ⅣB 族 ）

解：选 A 某元素原子激发态的电子结构式为[Ar]3d34s24p2,由此可知其基态原子的电子结 构为[Ar]3d54s2，由分区及族的划分原则可知 A 是正确的 6．下列分子中，中心原子采用 sp3 不等性杂化的是（ A. BeCl2 B. H2S C. CCl4 ） D. BF3

解：选 B可用排除法进行选择。BeCl2 的中心原子采用 sp 等性杂化；CCl4 的中心原子采用 sp3 等性杂化；BF3 的中心原子采用 sp2 等性杂化 7．下列说法不正确的是（ ）

A. 所有不同类原子间的键至少具有弱极性 B. 色散力不仅存在于非极性分子中 C. 原子形成囲价键数目等于游离的气态原子的未成对电子数 D. 共价键的极性是由成键元素的电负性差造成的

解：选 C。 原子形成共价键数目等于游离的气態原子的未成对电子数的这种说法是价键理论 的观点有缺陷；后来发展的杂化轨道理论认为，在形成化学键的过程中中心原子的成 对電子可以激发到能量相近的原子轨道而杂化成键。 8．下列各物质化学键中只存在? 键的是（ A. CH2O B. PH3 ） C. C2H4 D. N2

解：选 B判断某物质化学键中只存在? 键就是说該物质不含有双键或三键。PH3 分子中 中心原子采用 sp3 不等性杂化，只存在? 单键而 CH2O 、C2H4 含有双键，N2 含有三 键 9．下列各物质化学键中同时存在? 鍵和? 键的是（ A. SiO2 B. H2S C. H2 ） D. C2H2

解：选 D。判断某物质化学键中同时存在? 键和? 键的简单的讲就是该物质既含有单键， 又含有双键或三键 2H2 中 C-C 原子间含有一個? 键和两个? 键； B、 则只存在? 单 C A、 C 键。 10．下列元素电离能、电子亲和能及电负性大小的比较中不正确的是（ A. 第一电离能：O＞S＞Se＞Te C. 电负性：Zn＞Cd＞Hg ）

解：选 B元素的电子亲和能越大，表示元素由气态原子得到电子生成负离子的倾向越大 该元素非金属性越强。但是因为第二周期原孓半径较小电子间斥力较大造成第二周期元 素的电子亲和能小于第三周期，所以 B 是错误的A. 选项中 O、S、Se、Te 为同一主族 元素从上到下电离能由大变小，元素的金属性逐渐增强所以第一电离能：O＞S＞Se＞ Te 正确。 D 考查的是电负性 C、 其递变规律同一周期主族元素从左到右电负性逐渐增加， 过渡元素的电负性变化不大同一主族元素从上到下电负性逐渐减小，副族元素则从上到 下电负性逐渐增强Zn、Cd、Hg 为同一副族え素 Zn<Cd<Hg；Si、Al、Mg、Na 为同

解：选 A。判断物质的分子间只存在色散力的原则即判断分子是否为非极性分子SiH4 是非 极性分子,其他均为极性分子。 12．下列晶体熔化时只需克服色散力的是（ A. CH3COOH B. CH3CH2OCH2CH3 ） C. SiO2 D. CS2

解：选 D因为只有非极性分子间只存在色散力，晶体熔化时只需克服色散力即是说只要判

断出哪种晶体是非极性分子晶体即可CS2 晶体是非极性分子晶体，熔化时只需克服色散 力而 SiO2 晶体是原子晶体，CH3COOH 、CH3CH2OCH2CH3 的晶体是极性分子晶体 二、填空題 1． 下列各电子结构式中， 表示基态原子的是 （1） 表示激发态原子的是 （3） （6） ， （4） 表示错误的是 （1） 22s1 1s （2） （5） （3） 22s12p2 1s

3．符合下列每┅种情况的各是哪一族或哪一元素？ （1）最外层有 6 个 p 电子 ⅧA 族, 稀有气体元素 （He 除外） ； （2）n=4l=0 轨道上的两 个电子和 n=3、 轨道上的 5 个电子是价電子 l=2 4s 轨道只有一个电子 相同 3d104s1 IB 族 Cu 3d54s2 ⅦB 族 Mn ； 3d 轨道全充满， （3）

； （4）+3 价离子的电子构型与氩原子实[Ar]

Sc ； （5）在前六周期元素（稀有气体元素除外）Φ原子半 ⅧA 族 ； （7）电负 IB 族 。

； （6）在各周期中第一电离能 I1 最高的一族元素

； （8）+1 价离子最外层有 18 个电子

，有 3 条轨道； 有 7 条轨道； ，有 1 条轨道； 有 5 条轨道。

6．某一多电子原子中具有下列各套量子数的电子各电子能量由低到高的顺序为（若能量相同，则排在

7．试用 sp，df 符号来表示下列各元素原子的电子结构： （1） Ar 18

9．已知甲元素是第三周期 p 区元素，其最低氧化态为－1乙元素是第四周期 d 区元素，其 朂高氧化态为+4试填下表： 元素 外层电子构型 甲 乙 1s22s22p63s23p5 [Ar]3d24s2 族 ⅦA ⅣB 金属或非金属 非金属 金属 电负性相对高低 高 低

1．指出下列各组中错误的量子数并寫出正确的。 （1）30，－2+1/2 （4）2，2－1，－1/2 解：

2． 元素 Ti 的电子构型是[Ar]3d24s2 试问这 22 个电子 （1） 属于哪几个电子层？哪几个亚层 （2）填充了几個能级组的多少个能级？（3）占据着多少个原子轨道（4）其中单电子轨道 有几个？（5）价电子数有几个 解： （1）4 个电子层 ，7 个亚层 （2）4 个能级组 （3）12 条原子轨道 （4）2 条原子轨道 （5）4 个价电子 3．第五周期某元素，其原子失去最外层仅有的 2 个电子在 l=2 的轨道内电子全充满，试推 断该元素的原子序数、电子结构并指出位于周期表中哪一族？是什么元素 解：电子结构[Kr]4d105s2 ，48 号元素在第五周期，第ⅡB Cd 镉 4．指絀符合下列各特征元素的名称： （1） 具有 1s22s22p63s23p63d84s2 电子层结构的元素； （2） 碱金属族中原子半径最大的元素； （3） ⅡA 族中第一电离能最大的元素； （4） ⅦA 族中具有最大电子亲合能的元素； （5） +2 价离子具有[Ar]3d5 结构的元素； 7 个能级

解： （1） 极性最大

（2） 极性最大 RbF ，极性最小 LiF （3） 极性最大 HF 極性最小 HI

9．下列分子中哪些有极性，哪些无极性从分子构型加以说明。 （1）CS2 （2）BF3 （3）NF3 （4）CHCl3 （4）SiH4 （5）OF2

解： （1）CS2 非极性分子直线形 （3）NF3 极性分子, 三角锥形 （5）SiH4 非极性分子，正四面体

（2）BF3 非极性分子, 平面三角形 （4）CHCl3 极性分子变形的正四面体 （6）OF2 极性分子 V 字形

解： （1）只存在銫散力 （2）存在色散力、取向力、诱导力 （3） 存在色散力 （4） 存在色散力、取向力、诱导力、氢键 （5）存在色散力、取向力、诱导力、氢鍵 （6）存在色散力 （7）存在色散力、取向力、诱导力、氢键

（8）色散力，诱导力 （9） 存在色散力、取向力、诱导力 （10）存在色散力、氢键 22．据 1998 年《化学进展》介绍我国科学家在高压、700℃和催化剂作用下，实施 CCl4+4Na→C+ 4NaCl 的反应制成了金刚石，这个实验是从简单的杂化理论出发指導化 学实践的成功范例请推测这一实验的设计理念是什么？ 解：CH4、CCl4、金刚石均为 sp3 等性杂化的正四面体结构我们可设想所有烷烃都是 CH4 失詓氢原子使碳原子相连而成的， 烷烃中所有碳原子均为 sp3 等性杂化而形成的分子骨架 金刚石则可看成 CH4 完全失去氢原子的 sp3 等性杂化碳原子相連而成的，CCl4 为 sp3 等性 杂化的易获得的液体所以与活泼金属 Na 反应生成 NaCl 的同时，C-C 相连形成 sp3 等性 杂化的金刚石

第五章思考题与习题参考答案

一、选择题 1．氢气与下列物质反应中，氢气不作为还原剂的是（ A. 单质硫 B. 金属锂 C. 四氯化钛 ） D. 乙烯

解：选 A选项 B 中 Pb2+，SO42-能够生成沉淀 PbSO4; 选项 C 中强电解质的存在，会促进 Al(OH) 3 的凝聚选项 D 中 Sn2+ 与 Cr2O72-在 H+下会发生氧化还原反应。只有 A 中各离 子不会发生反应能够稳定存在。 3．下列叙述正确的是（ ）

C. H 2 O 2 嘚水溶液很稳定 D. H 2 O 2 与 K 2 Cr2 O7 的酸性溶液反应生成稳定的 CrO 5 解：选 B H 2 O 2 分子中存在过氧链—O—O—，过氧链在相当于书本的书脊位置上而两个 氢原子在半展开的两页纸面位置上，所以 H 2 O 2 分子构型不是直线形 H 2 O 2 的水溶液不 稳定，遇杂质易分解 H 2 O 2 与 K 2 Cr2 O7 的酸性溶液反应生成 Cr 3? 。 H 2 O 2 中 O 的氧化态 居中所以既 H 2 O 2 既有氧化性又有还原性。 4．地方性甲状腺肿大引起的原因是（ A. 氟过多 B. 碘过多 ） D. 维生素不足

解：选 C碘缺乏是地方性甲状腺肿大的主要原因。 5．要配制 Fe 2? 的标准溶液最好的方法是将（ A. 硫酸亚铁铵溶于水 C. 铁钉溶于稀酸 ）

解：选 D。利用 FeCl3 溶液与铁屑氧化还原反应得到 Fe3＋/Fe2＋电对，能夠保持 Fe2＋稳定 6．处理含汞离子的废水，可加某种试剂使其沉淀过滤而净化水质，所选用的试剂为（ A. NaCl B. 铁粉 C. Na 2SO 4 D.通入氯气 ）

解：选 C位于化学え素周期表第 4.5.6 周期的 p 区元素 Ga,In,Tl;Ge,Sn,Pb;As,Sb,Bi 等， 有保留低价态不易形成最高价的倾向，这叫惰性电子对效应

解：选 A。 B(OH) 3 即 H3BO3硼酸的酸性来源不是本身给絀质子，由于硼是缺电子原子能 加合水分子的氢氧根离子，而释放出质子因此硼酸不是一种质子酸，而是一种路易斯 酸是一种一元酸， Si(OH) 4 原硅酸是一种很弱的酸，其它都是碱性化合物 二、填空题 1．地壳中丰度最大的元素是 体中，最轻的是 氢气(H2) 氧(O) 太阳大气中丰度最夶的元素是 氢(H) 。在所有气 最难液化的是 镁 氦气 (He) 。 氧

2． 在ⅡA 族元素中 性质与锂最相似的元素是 化物 ；它们的 碳酸盐 和

。 它们在过量的氧氣中燃烧都生成

磷酸盐 都难溶于水 反应生成 MgY 螯合物 。

3．用 EDTA 标准溶液测定水的硬度时EDTA 与水中 Mg2+ 叶绿素是金属 镁 的螯合物；血红素是 铁

的螯匼物。 氮可以形成从 +3 到 +5

4． 在自然界中可以单质状态存在的氮族元素有 多种氧化数的化合物。 5．卤素单质氧化性强弱的次序为 F2, Cl2, Br2, I2 Br-,Cl-, F-

，卤离子 X ? 嘚还原性强弱次序为 I- ,

6．导致氢氟酸酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是 缘故

7． Ca 和 Mg 是人和动植物必需的 宏量 元素。 Mg 是许多酶的 激活剂 Ca 是 细胞膜 的 组织成分。 8．实验中使用的变色硅胶中含有少量的 CoCl2 烘干后的硅胶呈 蓝 色，即呈现的是 CoCl2 的颜色吸水后的硅胶呈现 红 色，这實际上是 CoCl2 ? 6H2O 的颜色 三、简答题 1．在 FeCl3 溶液中加入 ( NH4 )SCN 显红色；加入 NaF 固体后红色褪去，加入 Na 固体溶液 变黄绿色，用反应式说明上述现象

离子的穩定常数是逐渐增加的。 2．简述硒的生物效应 答：硒的生物学作用如下 （1）硒是谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-PX）的重要组成成分。 （2）参与辅酶 A 和辅酶 Q 的合成在机体代谢、三羧酸循环及呼吸链电子传递过程中发挥 重要作用。 （3）保护视器官的健全功能 （4）是体内抵抗有毒物质嘚保护剂 （5）增强机体免疫力 （6）保护心血管和心肌 （7）调节维生素 A、C、E、K 的代谢 （8）对肿瘤的影响：硒可干扰致癌物的代谢 3．简述稀汢元素的生物效应。 答： （1）增产作用 稀土在农业生产上作为一项增产措施已被广泛推广使用适量的稀土元

素可促进种子萌发和苗期生長，促进根的生长和叶面积的增加 （2）医用效果 稀土化合物作为药物已有不少通过临床试验，有的已被列入了许多国家

的药典草酸铈僦是其中之一。

第六章思考题与习题参考答案

一、选择题 1．如果要求分析结果的相对误差在 0.1%以下使用万分之一分析天平称取试样时，至尐应 称取（ A. 0.1g ） B. 0.2g C. 0.05g D. 0.5g

解：选 B根据下列公式可求得最少称样量： 相对误差 ? 绝对误差 × 100%

万分之一分析天平称量的绝对误差最大范围为± 0.0002g，为了使测量时的相对误差在± 0.1% 以下其称样量应大于 0.2g。 2．从精密度好就可断定分析结果准确度高的前提是（ A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小 ） D. 相對偏差小

解：选 B精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差所得结果 不可靠；但是精密度高不一定准确度也高，只有在消除了系统误差之后精密度越高，准 确度才越高 3．下列有关随机误差的论述不正确的是（ A.随机误差具有可测性 C.随机误差具囿单向性 ）

B.随机误差在分析中是不可避免的 D.随机误差是由一些不确定偶然因素造成的

解：选 C。分析测定过程中不可避免地造成随机误差這种误差可大可小，可正可负无法 测量, 不具有单向性。但从多次重复测定值来看在消除系统误差后，随机误差符合高斯 正态分布规律特点为：单峰性、有限性、对称性、抵偿性。 4．下列各数中有效数字位数为四位的是（ A. 0.0030 B. pH=3.24 ） D. 4000 B 两位 C 四位 D 不确定

解：选 C。各个选项的有效数芓位数为：A 两位

5． 将置于普通干燥器中保存的 Na2B4O7.10H2O 作为基准物质用于标定盐酸的浓度 则盐酸的 浓度将（ A.偏高 ） B.偏低 C.无影响 D.不能确定

解：选 D。見教材表 6—6 常用基准物质的干燥处理、保存及应用范围A、B 纯度虽高，但 不符合基准物质的要求C 不符合干燥处理条件。 7．检验测定结果嘚平均值 x 与标准值 μ 之间是否存在显著差异应采用的方法是（ A. Q 检验法 B. G 检验法 C. t 检验法 D. f 检验法 ）

解：选 C决定可疑值的取舍常用 Q 检验法和 G 检验法。t 检验法是检验测定结果的平均值 x 与总体平均 μ 之间是否存在显著差异进而判断其可靠性的一种方法。而 f 检验法是比较 两组测定平均徝 x1 和 x2 判断是否存在显著差异的方法。

8．某试样含钙量的置信区间为 20.45 ± 0.15%(置信度为 90%),对此结果理解正确的是（ A.有 90%的把握认为再测一次的值将落茬 20.30%～20.60%范围内 ； B.总体平均值 μ 落在 20.30%～20.60%范围内的概率为 90% ； C.有 90%的测定结果落在 20.30%～20.60%范围内 D.在此区间内包括总体平均值 μ 的把握为 90%。 解：选 D在一萣置信度下，以测定结果的平均值 x 为中心包括总体平均值 μ 在内的可靠性范围，称为平均值的置信区间所以 D 选项说法正确。 二、填空題 1．根据有效数字修约规则将下列数据修约到小数点后第三位。 3.602 3.142 0.379 0.50 0.517 7.690 15...455

3．常用于标定 HCl 的基准物质有 NaOH 的基准物质有

三、简答题 下列情况引起的误差属于哪种误差若为系统误差，如何减免或消除 （1）天平盘被腐蚀； （2）天平零点有微小波动； （3）读数时，发现微分标尺有些漂移； （4）试剂中含有微量杂质干扰主反应； （5）滴定过程中滴定剂不慎滴在外面； （6）滴定管刻度均匀性差；

（7）待测试液未充分混匀。 解： （1）系统误差更换合格的天平盘 （2）随机误差 （3）系统误差，调整天平使之能 （5）

正常工作 （4）系统误差提纯试剂，或加掩蔽剂消除杂质干扰或做空白试验 过失（6）系统误差，更换或校正滴定管 （7）过失 四、计算题 1．某铵盐中氮的质量分数 6 次测定结果分别为 21.32%,21.60%,21.28%,21.70%,

21.30%,21.56%试計算平均值 x 、平均偏差 d 、相对平均偏差 d r 、极差 R、标准偏差 S 和 相对标准偏差 Sr。 解：通过本题使学生掌握平均值 x 、平均偏差 d 、相对平均偏差 d r 、極差 R、标准偏差 S 和 相对标准偏差 Sr 的计算方法

分析结果报告为：蛋白质质量分数=(79.54± 0.13)%。作出这一结论的置信 度为 95% 3．检验纯度为 95.50%的工业纯碱，结果为 n=7, x =94.65%,S=0.34%,若 p=95％问此纯碱 是否合格？ 解：通过本题目使学生掌握利用 t 检验法判断测定结果 x 与总体平均值 μ 之间是 否存在显著差异

第 7 章 思栲题与习题

一、选择题 在给出的 4 个选项中，请选出 1 个正确答案 1. 下列物质中，酸的强度最大的是( D ) A. HAc C. NH4

3. 用 Na2CO3 为基准物质标定 HCl 溶液时下列情况对 HCl 溶液的浓度不产生影响的是( A )

A. 用去离子水溶解锥形瓶中的 Na2CO3 时，多加了 5.０mL 去离子水 B. 烘干 Na2CO3 时温度控制 300℃以上 C. 滴定管未用 HCl 溶液润洗 D. 滴定速度太快，附着在滴定管壁上的 HCl 溶液来不及流下来就读取滴定体积 4. 蒸馏法测定铵盐中 N 含量时能用作吸收液的是( B ) A. 硼砂 B. HCl C. HAc D. NH4Cl D )

6. 用返滴定法测定氨水含量，应选鼡的指示剂是( D A. 酚酞 B. 甲基橙 C. 钙红

A.有两个滴定终点第一终点用酚酞、第二终点用甲基红指示 B.有两个滴定终点，第一终点用甲基红、第二终点鼡酚酞指示 C.只有一个终点用酚酞指示 D.只有一个终点，用甲基红指示 8. 酸碱滴定中选择酸碱指示剂可以不考虑的因素是( C A. pH 突跃范围 C. 指示剂的摩尔质量 )

B. 指示剂的变色范围 D. 要求的误差范围

（2）减小。NH4+的同离子效应抑制了氨的解离 （3）不影响。 （4）减小OH-的同离子效应抑制了氨的解离。 2. 试分析下列情况出现时测定结果是偏高、偏低还是准确? (1) 用部分风化的H2C2O4· 2O作基准物质标定NaOH溶液。 2H 以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时若所用基准物巳部分风化，标定结果将偏低 (2) 用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液。 解：用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液将导致结果偏高。 (3) 将 NaHCO 3 加 热 到 270～ 300℃ 制 备 Na 2 CO 3 基 准 物 时 若 温 度 超 过 300℃ ， 部 分 Na2CO3分 解为Na2O用该Na2CO3标定HCl溶液。 解：用將NaHCO3加热至270—300?C的方法制备Na2CO3 基准物时若温度超过300?C，部分Na2CO3分 解为Na2O用其标定HCl时，标定结果将偏低 (4) 用Na2C2O4作基准物质标定HCL，准确称取基准物Na2C2O4将其灼烧为Na2CO3后，再用HCl 滴定至甲基橙终点 最后计算HCl浓度。 在上述操作过程中 由于处理不当， 部分Na2C2O4被灼烧为Na2O 解：用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准確称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后再HCl滴定至甲基橙终点。 若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O对标定结果无影响。 (5) 0.1000mol· -1 NaOH溶液因保存不当，吸收了CO2①以甲基橙作指示劑，用此NaOH溶液测定 L 盐酸浓度；②以酚酞作指示剂用此NaOH溶液测定HAc溶液浓度。 解：c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液因保存不当，吸收了CO2当用它测定HCl濃度，滴定至 甲基橙变色时则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高 3. 设计下列混合液的分析方案。（略） （1）HCl + NH4Cl 四、计算题

进行计算代入数值后即解出

进行计算，代入数值后即解出

进行计算代入数值后即解出

c(共轭酸) 代入数据計算得 c(共轭碱)

c(共轭酸) 代入数据计算得 c(共轭碱)

解：解题思路：首先判断是否能被滴定，然后判断能否被分布滴定如果不能被滴定，则不具囿滴定突跃； 如果能被滴定但不能被分布滴定，则具有一个滴定突跃；如果能被滴定并能被分布滴定，则能被分几 步滴定则具有几个滴定突跃 (1)CH2ClCOOH: Kao=1.4× -3,cKao>10-8 ，故可以直接滴定有一个滴定突跃。终点产物为碱式盐并且浓度变为原来的一 10 半。

所以可以分步滴定即有一个突跃。 計量点时为 H2NNH3Cl 两性物质体系（HA- 型） 。则：

pH=10.52 指示剂可选百里酚酞 第二计量点时体系为 H2S 体系： （二元弱酸水溶液）

可见可以直接滴定，但是鈈能分步滴定只有一个突跃。 计量点时体系为二元弱碱体系，由于 Kb1o=Kwo/Ka2o

计算的 pH=8.44 指示剂选酚酞和百里酚蓝皆可 7. 标定盐酸溶液时，以甲基红為指示剂称取硼砂0.6817 g，滴定到终点时用去盐酸溶液27.02 mL 计算c(HCl)。 解： c(HCl) ?

8. 测定蛋白质样品中的N含量时称取样品0.2503 g，用浓H2SO4和催化剂消解使样品中的N铨部 转化为NH4+， 再加碱蒸馏 用硼酸溶液吸收蒸出的NH3， 最后以甲基红作指示剂 用0.09706 mol· -1 HCl L 溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色，共用去HCl溶液24.94 mL计算樣品中N的质量分数w(N)。 解：

第八章思考题与习题参考答案

（5） 佛尔哈德法测定 Cl-时溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( B ) A. 偏低 二、填空題 1．相同温度下HAc 在 NaAc 溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO3 在 Na2CO3 溶液 中的溶解度小于其在纯水中的溶解度这种现象可用_同离子效应__来解释。 2．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 度 有关 ； 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定

1.1× -4 10 ； 返滴定 法（直接法还是返滴定法） ，滴定时应注意 先加入

4．佛尔哈德法测定 I-时采取

过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾 三、简答题 1．試用溶度积规则解释下列事实

沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgCl?Ag++Cl-加入氨水后，NH3 能与 Ag+结合生 成配离子 Ag(NH3)2+而溶解总反应如下， AgCl+2 NH3?[Ag(NH3)2]++Cl- 2．在莫尔法中为哬要控制指示剂 K2CrO4 的浓度？为何溶液的酸度应控制在 6.5~10.5如果 在 pH=2 时滴定 Cl-，分析结果会怎样 解：莫尔法中要控制指示剂 K2CrO4 的浓度：K2CrO4 本身显黄色，濃度太高影响终点的颜 色观察，浓度太低会使滴定剂 AgNO3 过量产生正误差溶液的酸度应控制在 6.5~10.5： 酸性较大，会使 CrO42-转化为 Cr2O72-导致指示剂灵敏喥下降；碱性太强，Ag+与 OH-会 生成黑色 Ag2O 影响分析结果如果在 pH=2 时滴定 Cl-，会使滴定剂消耗过量产生较大 的正误差。

解： 佛尔哈德法 解： 莫尔法 解：佛尔哈德法 解： 佛尔哈德法 解：莫尔法

4．在 0.1mol·L－1ZnCl2 溶液中通入 H2S 气体至饱和如果加入盐酸以控制溶液的 pH，试计 算开始析出 ZnS 沉淀和 Zn2+沉淀完铨时溶液的 pH已知

解： ZnS 开始沉淀时 S2-的浓度为

故可用此法分离 Ca2+和 Ba2+。 6．某溶液中含有 Mg2+离子其浓度为 0.01mol·L-1，混有少量 Fe3+杂质欲除去 Fe3+杂质， 应如何控制溶液的 pH已知

解：使 Fe3+完全沉淀所需 OH-的最低平衡浓度为

第九章思考题与习题参考答案

电子存在，所以是顺磁性的 5. 下列物质中能作为螫匼剂的是（ ） A. NO－OH B. (CH3)2N－NH2 － C. CNS D. H2N－CH2－CH2－CH2－NH2 解：选 D，其分子中两个 N 原子作为配位原子可以提供孤对电子而且它们相距 3 个原 子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物 6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（ A.

解：选 B。Cl-在强酸中存在形式不变对配合物的稳定性影响不夶；而 NH3、C2O42在强酸介质中会形成难电离的弱酸， S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸后者又分解为 二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介質中会发生解离稳定性降低。 7. 用 EDTA 为滴定剂测定水的总硬度时介质条件是（ ） A. 浓硫酸 B. 浓氢氧化钠 C. 中性 D. pH=10 的缓冲液 解：选 <6.3 B. >6.3 C. 7~10 D. 6.3± 1 解：选 C。该指示劑在 pH <6.3 或 pH >12 时游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的 颜色没有明显的差别，在 pH 8~10 时进行滴定终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指 示劑的蓝色，颜色变化才显著 9. 在 pH 为 4 左右，用 EDTA 滴定 Zn2+下列哪些离子不干扰滴定（

将数据代入得到 lg?Y ( H ) ≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低 pH 值 二、填空题 1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子） 、配体、配位原子和配位数；确定配 离子和形成体的电荷数并给出它们的命名。

氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)

氯化三乙二胺合镍(Ⅱ)

四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾

硫酸四氨·二水合钴(Ⅲ)

乙二胺四乙酸根合铁(Ⅲ)离子

三草酸根合钴(Ⅲ)离子

氯化一溴·一氯·二乙二胺合 铁(Ⅲ)

6. 以铬黑Ｔ为指示剂溶液 pH 值必须维持 7~10 由 红色 色变为 蓝色 色。

θ' 7. 一般要求金属指示剂的 lg K MIn ? 2 否则，会使终点提前；若金属指示剂的 θ' θ' K MIn ? K MY 则用 EDTA 滴定到终点时指示剂 不变 （变或不变）色，这种现象叫_ 封闭现象

沉淀 掩蔽法消除 Mg2+的干扰

解： （1）sp3 杂化 囸四面体;（2）dsp2 杂化 平面四方形;（3）d2sp3 杂化 正八面体;（4）sp3d2 杂化 正八面体;（5）sp3 杂化 正四面体;（6）sp 杂化 直线型

2. 根据下列配离子的空间构型，画出它們形成时中心离子的价层电子分布并指出它们 以何种杂化轨道成键，估计其磁矩各为多少（B.M.） （1）[CuCl2]-（直线形） （2）[Zn(NH3)4]2+（四面体）

pH 为纵坐標，所得到的曲线即为 EDTA 的酸效应曲线 酸效应曲线配位滴定中用途：可以查到指定金属离子准确滴定的最低 pH；确定一定的 pH 范围内能滴定的離子及干扰滴定的离子种类；判断共存金属离子分步滴定的可能性等。 5. 金属指示剂的工作原理是什么它应具备什么条件？ 解： （1）工作原理：金属指示剂是一种具有一定配位能力的有机染料几乎都是有机多元酸， 而且不同型体有不同的颜色可通过控制酸度使指示剂与配合物具有不同的颜色，其反应可 表示为： 开始：M + In 指示剂颜色 （甲色） MIn 配合物颜色 (乙色)

终点滴定剂将指示剂置换出来溶液即呈现游离指礻剂的颜色，从而指示出滴定的终点该 过程可用下式表示： MIn (乙色) + Y MY + In （甲色）

(2)应具备什么条件：a 指示剂与金属离子形成的配合物颜色必须与指示剂本身的颜色明显不

太高，则达化学计量点时EDTA 不能夺取 MIn 中的金属离子而使指示剂游离出来，使终点拖后 甚至无法指示终点，如果溶液中存在这样的金属离子溶液则一直呈现这些金属离子与指示剂形 成的配合物 MIn 的颜色，即使到了化学计量点也不变色这种现象称为指示剂的封闭现象，可选 择适当的掩蔽剂来消除c．指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速，且有良好的可逆性若 指示剂本身或其金属配合物在水中难溶， 或因 MIn 和 MY 的稳定性很接近，则 EDTA 与 MIn 之 间的置换反应缓慢终点拖长，使指示剂僵化若僵化是由溶解度引起的，可鼡加热或加入有机 溶剂以增加溶解度消除；d．指示剂易溶于水不易变质，便于保存,金属指示剂常配成固体混合物 使用

6. 配位滴定为什么偠控制酸度？如何控制 解：配位滴定控制酸度是因为： （1）M+H2Y2MY+2H+

由于 EDTA 是多元有机弱酸，随着滴定的进行体系的酸度会不断增加； （2）滴定過程中若酸度过高，由于酸效应的影响会使 EDTA 参加主反应的能力下降，因此 要控制滴定允许的最高酸度； （3）滴定体系酸度过低一些金屬离子与 OH-作用，可能会水解生成羟基化合物使金属离 子参加主反应的能力下降，因此要控制滴定的最低酸度； （4）由于大多数金属指示劑同时又是有机弱酸其颜色会随溶液的酸度变化而改变，为保证 终点颜色易于观察滴定过程应控制 PH； （5）滴定中使用的一些掩蔽剂也囿酸度要求。 在滴定分析中主要采用加入适宜酸度范围的缓冲溶液来控制酸度。 7. 设计简要方案不经分离测定下列混合物中各组分的含量。 （1）Zn2+、Mg2+混合液中两者的含量； （2）Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的分别含量 解： （1）从 ZnY、MgY 的稳定常数判断，两种离子符合分别滴定条件 Zn2+被先滴定。 取两份溶液用控制酸度的方法首先滴定 Zn2+，另一份滴定两种离子的总量 Zn2+ pH 5.5， 六亚甲基四胺缓冲液 EDTA 标液 ZnY Mg2+ XO (红) Mg2+(黄) Zn2+ Mg2+

（2） 首先查出各种离子的稳定常数 判断它们都可以被 EDTA 准确滴定， 滴定的顺序分别为： Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+根据混合离子分别滴定条件，判断滴定 Fe3+时最可能的干扰是 Al3+；滴定 Ca2+时最可能的幹扰是 Mg2+；滴定 Fe3+、Al3+时，Ca2+、Mg2+基本不干扰；而滴 定 Ca2+、Mg2+ 时Fe3+、Al3+会干扰。对测定时可能的干扰可考虑采取提高滴定选择性的 方法和其他滴定方式。茬滴定时要考虑滴定的酸度、指示剂等条件。 分别取三次等量试样进行分析。 取一份试样先在强酸介质中用 EDTA 标液直接滴定 Fe3+。然后加叺一定量过量的 EDTA 标 准溶液、加热使其与 Al3+反应完全调节酸度，用 Zn2+标准溶液返滴定过量的 EDTA测定 Al。 Fe3+

注：SSal 为磺基水杨酸；XO 为二甲酚橙；EBT 为铬黑 T ㈣、计算题

若要使体系中出现 AgCl 白色沉淀，

通过计算可以判断：反应（1） （4）平衡常数较大反应向正方向进行；而反应（2） （3） 向逆方姠进行。 6. 通过计算说明用 0.01mol.L-1EDTA 溶液滴定 0.01mol.L-1Ca2+ 时，为什么必须在

pH=10.0 而不能在 pH=5.0 的条件下进行但滴定同浓度 Zn2+时，则可以在 pH=5.0 时进行 解：查表可知：

它们配合物常数相差较大， 符合分别滴定条件 pH=2 时可以控制酸度滴定 Fe3+， Al3+ 在 不干扰滴定 8. 取纯钙样 0.1005g，溶解后用 100.00mL 容量瓶定容吸取 25.00mL，在 pH=12 时用 钙指礻剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定用去 24.90mL。试计算： （1）EDTA 的浓度； （2） 每毫升的 EDTA 溶液相当于多少克

第十章思考题与习题参考答案

一、选择题 茬给出的 4 个选项中请选出 1 个正确答案。

则下面说法正确的是( C

10. 测定维生素 C 可采用的分析方法是( C

1．标出带*元素的氧化数：Na2 S 4O6 +2.5(NH4)2 S 2O8+7，K2 Cr 2O7+6 2． 原电池中， 发生还原反应的电极为 正 极 发生氧化反应的电极为 负 极， 原电池可将 能转化为 化学 能 电

I-，Fe3+与 F-形成 FeF63-_使溶液中 Fe3+的浓度降低而 Fe2+难于形成氟配合物，从而 Fe3+的氧 化能力降低不能氧化 I-

度为 开始 0．5～1．0 mol· -1 终点时，溶液中酸的浓度约为 0.2～0.5 mol· -1 L L 定时的速度 要慢前一滴 KMnO4 紫红色完全褪去後，再滴加第二滴试剂 ；开始滴

8． 用重铬酸钾法测 Fe2+时， 常以二苯胺磺酸钠为指示剂 H2SO4-H3PO4 混合酸介质中进行。 在 其中加入 H3PO4 的作用有两个一昰 增大突跃范围 ，二是 与 Fe3+络合成稳定的 FeHPO4+降低 Fe3+的电势，

消除 Fe3＋的颜色干扰

9． 称取 Na2C2O4 基准物时， 有少量 Na2C2O4 撒在天平台上而未被发现 则用其标萣的 KMnO4 溶液浓度将比实际浓度 负） 。 10．利用电极电势简单回答下列问题 （1）)HNO3 的氧化性比 KNO3 强； 解：NO3－＋4 H+＋3e－ NO＋2H2O 大 ；用此 KMnO4 溶液测定 H2O2 时将引起 正 誤差（正、

计算结果表明，NO3－的氧化能力随酸度的降低而下降浓 HNO3 表现出极 强的氧化性，而中性的硝酸盐氧化能力很弱 （2）配制 SnCl2 溶液时，除加盐酸外通常还要加入 Sn 粒 解：加入盐酸防止水解；加入 Sn 粒以防止 Sn2+被氧化 （3）Ag 不能 HCI 溶液中置换出 H2，但它能从 HI 溶液中置换出 H2 解：电极反應： AgX +e = Ag+ +Xθ ??

（6）已知下列元素电势图：

根据电势图判断哪些物质在水溶液中易发生歧化写出相应的反应式。若在酸性介质中使 Hg22+转化为 Hg(Ⅱ)，應分别采用什么方法举例说明。 解：Cl2 易歧化生成 ClO-和 Cl-Cl-和 HClO 易歧化生成 Cl2，Hg 和 Hg2+易歧化生成 Hg22+ 若 在酸性介质中使 Hg22+转化为 Hg(Ⅱ)，在 Hg22+溶液中加入沉淀剂 OH-戓通入硫化氢 Hg22＋＋H2S

（2）298K 时， 正极的电极电位为：

电池电动势 E>0反应向正反应方向进行 （3）电池的标准电动势为：

?=?(AgCl/Ag)- ?(Zn2+/Zn)=1.002 V，因此 Zn 可完全还原 AgCl 到 Ag 8．计算在 1.0mol·L—1HCl 溶液中，用 Fe3+溶液滴定 Sn2+溶液时化学计量点的电势并计算 滴定至 99．9％和 100．1％时的电势。为什么化学计量点前后电势变化不相哃?滴定时应选 用何种指示剂指示终点 (

13．用碘量法测定钢中的硫时，先使硫燃烧为 SO2再用含有淀粉的水溶液吸收，最后用碘 标准溶液滴定現称取钢样 0.500g，滴定时用去 0.0500mol·L—1 I2 标准溶液 11.00mL计算 钢样中硫的质量分数。 解：

由（3）、（4）可知：

15．测定样品中丙酮的含量时称取试样 0.100 0g 于盛囿 NaOH 溶液的碘量瓶中，振荡,准确 加入 0.050 00mol·L—1I2 标准溶液 50.00mL盖好。待反应完成后加 H2SO4 调节溶液至微酸 性，立即用 0.100 0mol·L—1Na2S2O3 标准溶液滴定用去 10.00mL。计算试樣中丙酮的质量 分数

第十一章思考题与习题参考答案

一、选择题 1．在电位分析中，指示电极的电极电位与待测离子浓度的关系（ ）

A. 成正仳 B. 符合能斯特方程 C. 符合扩散电流公式 D. 与浓度的对数成反比 解：选 B电极电位随溶液中待测离子（i）活度（或浓度）而变化的指示电极插入試液中，其电极电势 ? 与活度 α 的关系服从能斯特方程：

2．pH 玻璃电极在使用前一定要在蒸馏水中浸泡 24 小时其目的是为了（ A. 清洗电极 B. 校正电極 C. 活化电极 D. 检查电极好坏

解：选 C。pH 玻璃电极使用前要浸泡 24 h 以上因为玻璃膜对 H+没有响应，浸泡后形成水化层且稳定需 要一定的时间另外鈳以使不对称电位降低并稳定，否则会造成测量误差 3．离子选择性电极的内参比电极常用（ A. pH 玻璃电极 B.甘汞电极 ） D. KCl 电极

解：选 C。一般离子選择性电极的内参比电极为 Ag-AgCl 电极pH 玻璃电极为指示电极，甘汞电极作为 参比电极而 KCl 电极并不常见。 4．比较不同电解质的导电能力时最恏采用 A. 电导 B. 电导率 C. 摩尔电导率 D. 无限稀释摩尔电导率

解：选 C。电解质溶液的电导不仅与温度、离子淌度有关还与电解质的正、负离子所带嘚电荷和电解质 的含量有关。因此电解质溶液与金属导体不同用电导率作为直接衡量溶液的导电能力的标准不太理 想。为了比较电解质嘚导电能力引入―摩尔电导率‖的概念。摩尔电导率是指两个相距 1 cm 的平行电 极间放置含有 1mol 电解质溶液时的导电能力 二、填空题

1．电化學分析法是以测量 电池电动势（或电极电位）及其变化 为基础的分析方法。 2．用离子选择性电极的标准加入法测定离子浓度时标准溶液加入的体积一般要求 Vx ≥100 Vs； 浓度一般要求 cs ≥100 cx； 目的是 保持溶液的离子强度无明显变化 。 3．溶液的导电能力与溶液中的 离子总数 、 离子所带电荷 和 离子迁移速率 有关 三、简答题 1． 电位法的主要误差来源有哪些？应如何消除和避免 解：电位法的主要误差来源于待测试液与标准溶液的总离子强度的差异（引起活度系数不同）及试液中其 他共存离子的基体效应所产生的干扰。为了消除和避免前者的影响可采用加叺离子强度缓冲液（TISAB） 调节，使标准溶液和待测试液的离子强度一致两者的活度系数基本相同；另外，采用标准加入法定量 可以克服基体效应的影响。 四、计算题 1．

（1）用二阶微商法计算滴定终点体积 （2）计算试样中弱酸的浓度。 (3) 计算该弱酸的解离常数 解： （1）终点體积在 40.00~40.08 mL 之间（△2pH/△V2=0 处） 列表计算如下：

根据内插法的公式则有：

3．在 25℃时，电导电极的面积为 1.25 cm2电极间的距离是 1.50 cm，插入 0.01 mol?L-1 某溶液后测得的 電阻为 1092 Ω，求（1）电导池常数 ? ； （2）该溶液的电导率和摩尔电导率 解：(1) ? ?

第十二章思考题与习题参考答案

一、选择题 1．单色光是指（ A. 单一顏色的光 ） B. 单一波长的光

C. 波长范围较窄的光 解：选 B

2．被测定溶液浓度增大，则其最大吸收波长（ A. 向长波长方向移动 C. 保持不变 解：选 C

B. 向短波長方向移动 D. 条件不同波长变化的方向不同

3．测定吸光度时应该使读数在 0.2 到 0.8 之间的原因是（ A. 容易读数 C. 没有读数误差 解：选 B 4．某物质的吸收曲线的形状主要决定于（ A. 物质的本性 解：选 A 5．空白溶液的作用是（ A. 减少干扰 C. 作为对照 解：选 B 6．吸光度和透光率的关系是（ A. A=(lg1/T) 解：选 A 7．显色时，显色剂的用量应该是（ A. 过量越多越好 C. 只要显色即可

B. 扣除溶剂、显色剂等的吸光度 D. 用于校准仪器

B. 按方程计量要求即可 D. 适当过量

8．比较法测量时选择的标准溶液与被测溶液浓度接近，能减小误差的原因是（ A. 吸收系数变化小 C. 吸光度变化小 解：选 A 二、填空题： B. 干扰小 D. 透光率变化尛

中等灵敏度 κ= 6× 4~105 属高灵敏度 10 2． 被测溶液的吸光度越大， 则溶液的浓度越 3．物质对光的吸收具有 选择性 后迅速返回 基态 溶剂 作参比溶液；试剂和 浓 ， 透光率越 本性 小 溶液的颜色越 深 。

吸光后物质处于 激发 态，然

4．在光度分析中溶剂、试剂、试液、显色剂均无色，應选择 显色剂均无色被测试液中存在其他有色离子，应选 5． 分光光法测量的步骤一般是 6．分光光度计的基本组成部分为 三、简答题 显色 咣源 试液

作参比溶液 ， 计算结果

， 校正空白 测量吸光度 、 单色器

、 吸收池 、 检测器 、 读出装置 。

1．什么是吸收曲线怎样根据吸收曲线去选择合适的定量测定波长？ 解：以入射光的波长为横坐标溶液中被测物质的吸光度为纵坐标作图得到的曲线称为被测 物质的吸收曲线。吸收曲线显示了被测物质对不同波长的光的吸收情况一般情况下，为 了保证有较高的灵敏度常选用最大吸收波长作为测定波长。如果在最大吸收波长处存在 干扰时则应选择灵敏度稍低，但干扰较小的其他波长作为测定波长 2．分光光度法测定时，为什么常要使鼡显色剂为什么可以通过测定显色后的产物的吸光度 来确定被测物质的浓度？ 解：使用显色剂可以提高测量的灵敏度如果显色反应能夠定量的完成，则显色后的产物浓 度与被测量物质的浓度成正比也与显色产物的吸光度成正比。所以可用通过测定显色后 的产物的吸光喥来确定被测物质的浓度 3．影响显色反应的因素有哪些？如何选择合适的显色剂 解：影响显色反应的因素 （1）显色剂的用量 （2）溶液嘚 pH （3）显色时间 （4）显色温度 4．如何使由于读数而产生的测定误差最小？ 解：使读数在 0.2～0.8 范围内 5．如何消除由于试剂和溶剂产生的吸光喥？ 解：使用空白溶液就可以去掉溶剂和试剂的吸光度 6．确定一种新的吸光分析方法，应该从哪几个方面去确定分析条件 解：主要通過显色剂的用量、溶液的 pH、显色时间、显色温度 4 个因素去确定分析条件。

7．为什么要使用标准溶液什么是标准曲线法？ 解：仪器分析方法就是通过比较标准溶液和被测溶液的信号的关系进行测定的标准曲线法 是用一系列不同浓度的标准溶液和被测溶液同时进行测定，然後以标准溶液的浓度为横坐 标 以相应的测量值为纵坐标作图。 再根据被测溶液的测量值在图中查得被测溶液的浓度 8．如何利用分光光喥法来测定混合物中的各组分？ 解：根据混合物的吸光度加和原理在两个波长在下分别测定混合物的吸光度，联立方程 利用标准溶液測得各物质在不同波长下的吸收系数，带入方程求解 四、计算题 1．将下列吸光度值换算为透光率： （1）0.01 解：换算： （1）0.01 （2）0.05 （3）0.30 （4）1.00 （5）1.70 A=-lgT=-lg0.01= 2 A=1.301 A=0.523 A=0 A=-0.23

2．质量分数为 0.002%的 KMnO4 溶液在 3.0cm 的吸收池中的透光率为 22%，若将溶液稀释一 倍后该溶液在 1.0cm 的吸收池的透光率为多少？ 解：根据朗伯-比尔定律溶液的浓度与吸光度成正比，未稀释前在 3 ㎝杯中的吸光度为 A=-lgT=-lg0.22=0.658 稀释后：A=0.329 所以在 1 ㎝杯中的吸光度为 A = 0.329/3=0.110 所以

3．用丁二酮肟光度法测定镍，若显色后囿色物质的浓度为 1.7× -5mol· -1用 2.0cm 的吸收 10 L 池在 470nm 波长处测得透光率为 30.0%，计算此有色物质在该波长下的摩尔吸收系数 解：根据 A =κbc 得， A ? ?lgT ? 0.523

4．欲使某试样溶液的吸光度在 0.2～0.8 之间若吸光物质的摩尔吸收系数 5.0× 5 10 L · -1· -1，则试样溶液的浓度范围为多少（吸收池 b = 1cm） mol cm

则原试样中 P 的质量分数为

6．用邻②氮菲显色法测定 Fe，称取试样 0.5000g处理显色后，在 510nm 处测得吸光度为 0.430若将溶液稀释 1 倍后，其透光率为多少 解：溶液稀释一倍后，吸光度为

7．两份不同浓度的同一有色配合物的溶液在同样的吸收池中测得某一波长下的透光率分别 为 65.0%和 41.8%，求两份溶液的吸光度若第一份溶液的濃度为 6.5× -4mol· -1，求第 10 L 二份溶液的浓度 解：透光率为 65.0%时 透光率为 41.8%时 因为

8．一化合物的相对分子质量为 125，摩尔吸收系数为 2.5× 5cm-1· mol -1今欲配制 1L 该化 10 L· 合物溶液，稀释 200 倍后于 1.00cm 吸收池中测得的吸光度为 0.600，那么应称取该化合 物多少克 解：根据 A ? ?bc 得

10．当分光光度计的透光率测量的读数误差 ΔT = 0.01 时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光 度为：0.010.100，0.2000.434，0.8001.20。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与 透光率的关系计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。 解：因为浓度与吸光度成正比所以吸光度的相对误差就是浓度的相对误差，所以： A=0.01 时 T ? 10?0.01 ?

第十三章思考题与習题参考答案

3. 在实际工作中，要使被萃取物质绝大部分进入有机相一般要求分配比 D 值（ A. 等于 1 4. B. 1~5 C. 6~7 D. 大于 10 ）

用等体积萃取要求一次萃取率大于 90%，則分配比必须大于（

1. 分析化学中常用的分离方法有 沉淀与共沉淀分离法 、 溶剂萃取分离法 、 离子交 换分离法 、 色谱分离法 、 电泳分离法 等

氢氧化物 形式存在于沉淀中？ 3. 离子交换树脂可以分为 阳离子交换树脂 、 阴离子交换树脂 、 螯合树脂 等 4. 用阳离子交换树脂分离 Fe3+、 2+、 -、 -时， Ca Cl CN 能被树脂吸附的离子是 Fe3+、 2+ Ca 三、简答题： 1. 简述定量分离方法在分析化学中的作用 解： （略） 2. 举例说明共沉淀现象对分析工作的利弊。 解： （略） 3. 什么是分配系数什么是分配比？二者有何区别 解： （略） 4. 为什么在进行螯合萃取时，溶液的酸度很重要 解： （略） 四、计算题： 1. 0.02mol?L-1 的 Fe2+溶液，加 NaOH 进行沉淀时要使其沉淀达 99.99%以上，试问溶液

2. 在 6mol?L-1 的 HCl 溶液中，用乙醚萃取镓若萃取时 V 有=V 水，求一次萃取后的萃取 百分率（D=18） 解：

取； （2）每次用 30mL 分 3 次萃取。求萃取百分率各为多少（D=85） 解： （1）全量一次萃取时：

4. 柱中装入 1.500g 氢型阳离子交换树脂，用 NaCl 溶液冲洗至流出液使甲基橙显橙色 收集全部洗出液， 用甲基橙作指示剂 0.1000 mol· -1NaOH 标准溶液滴定， 以 L 用去 24.51mL 计算树脂的交换容量。 解：1.500g 树脂所交换的離子的物质的量： 0.1000mol?L-1× 24.51mL=2.451mmol 所以该树脂的交换容量为：

5. 称取 KNO3 试样 0.2786g，溶于水后让其通过强酸性阳离子交换树脂流出液用甲基 橙作指示剂，以 0.1075 mol?L-1NaOH 滴萣消耗 NaOH23.85mL，计算 KNO3 的纯度 解：设被阳离子交换树脂所交换的 KNO3 的质量为 w(g)，则：

所以 KNO3 的纯度为：

第一章 胶体与溶液章节测试题（章节测试题）

單项选择题 1．溶质溶于溶剂之后将会引起 A. 沸点降低 C. 蒸气压下降

B. 凝固点升高 D. 蒸气压、沸点、凝固点都不变 。

2．相同物质的量浓度的蔗糖溶液与氯化钠溶液其蒸气压 A. 前者大于后者 B. 两者相同 C. 后者大于前者 。

D. 无法判定相对大小

3．稀溶液依数性的核心性质是 A. 溶液的沸点升高 C. 溶液具囿渗透压

B. 溶液的凝固点降低 D. 溶液的蒸气压下降

4．在稀溶液凝固点降低公式△tf＝Kf b 中，b 表示的是溶液的

7．胶体具有稳定性的原因是胶核表面帶有 A. 异种 B. 同种 C. 正

8．质量摩尔浓度的定义是 A. 1 dm3 溶液

11．下雪后往马路上撒融雪剂使雪融化是利用稀溶液性质中的 A. 沸点升高 B. 蒸汽压下降 C. 凝固点降低 D. 渗透压降低

12．―类似物容易吸附类似物‖的原则，一般极性吸附剂适宜于从 A. 极性溶剂 B. 非极性溶剂 C. 水 D. 溶剂

13． 称取相同质量的两种非电解质 A 囷 B 分别溶于相同质量的水中 测得 A 溶液的凝固点比 B 溶液的高，则 MA 与 MB 的关系是 A. MA ＞ MB B. MA ＜ MB D. 无法确定

15．下列关于乳状液描述不确切的是 A. 乳状液是液-液的粗分散体系 B. 乳状液分为 W/O 和 O/W 两大类型 C. 乳化剂使乳状液能稳定存在 D. 乳化剂都是表面活性剂

第二章 化学反应的能量和方向章节测试题

一、是非题 1．对于放热的熵减小的反应，必定是高温下自发而低温下非自发的反应 （ 2．Fe(s)和 Cl2(l)的 ΔfHθm 都为零。 （ ） ）

3．盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关是因为反应处在可逆条件下进行的缘故。 （ ） （ ）

4．体系与环境无热量交换的变化为绝热过程

5．将固体NH4NO3 溶于水中，溶液变冷则该过程的ΔG，ΔHΔS 的符号依次为＋、－、 －。 6．乙醇溶于水的过程中ΔG ＝ 0 7．CO2(g)的标准摩尔生成焓等于石墨的标准摩尔燃烧热。 8．室温下稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。 （ ） （ （ （ ） ） ）

9．如果一个反应的ΔrHθm＞0, ΔrSθm＜0则此反应在任何温度下都是非自发嘚。 （ ）

10．一个化学反应的ΔrGθm 的值越负其自发进行的倾向越大，反应速率越快 （ 11．稳定单质的ΔfHmθ，ΔcHmθ，ΔfGmθ，Smθ均为零。 12．ΔfGmθ像ΔrHmθ和ΔrSmθ一样，受温度的影响较小。 （ （ ） ） ）

13．石墨的标准摩尔燃烧热与金刚石的标准摩尔燃烧热相等，其值都等于气体二氧化碳的标 准摩尔生成热 （ ）

14． 盖斯定律反映了体系状态变化时其焓变只与体系的始态.终态有关,而与所经历的步骤和途 径无关。 15．凡体系的 ΔrGmθ＜0 的反应都能自发进行 16．系统的状态函数之一发生改变时，系统的状态不一定改变 17．热和功的区别在于热是一种传递中的能量，洏功不是 18．功和热都是能量的传递形式，所以都是体系的状态函数 （ ） （ （ （ （ ） ） ） ） ）

19．化学反应的反应热只与反应的始态和终態有关，而与变化的途径无关 （

20．反应的焓变和反应热是同一概念。 二、选择题 1．298K稳定态单质的 Smθ A. 等于零 B. 大于零 。 C. 小于零

D. 以上三种情況均可能

6．某反应在 298K 标准状态下不能自发进行，但当温度升高到一定值时反应能自发进行， 则符合的条件是 A. ΔrHθm＞0, B. ΔrHθm＞0, D. ΔrHθm＜0, ΔrSθm＜0 ΔrSθm＜0 。

12．关于对Δ cHmθ的描述，错误是

16．下列性质中不属于广度性质的是 A. 热力学能 B. 焓

17．下列各项与变化途径有关的是 A. 热力学能 B. 焓

18．按通常规定标准生成焓为零的物质为

23．下列反应在常温下均为非自发反应，在高温下仍为非自发反应的是

3．写出下列过程的熵变的正负号： a. 溶解少量盐于水中ΔrSmθ是 号；

则在标准状态下，任何温度都能自发进行的反应是 应是

8．物理量 Q(热量)、T(热力学温度)、V(体积)、W(功)，其中屬于状态函数是 程有关的量是 质的是 。以上物理量中属于广度性质的是

12．一系统由状态（1）到状态（2） 沿途径Ⅰ完成时放热 200 J，环境对系统做功 50J；沿途 径Ⅱ完成时系统吸热 100 J，则 W 值为 J则 Q 值为 。 0ΔH 0 的反应。 、温度 时可能自发进行。 沿途径Ⅲ完成时，系统对环境做功 40

13．高温下非自发、低温下自发的反应通常是 ΔS 14．状态函数的特点是 15．一个 ΔrHθm > 0 的反应，在 ΔrSθm 四、计算题

1．固体氨的摩尔熔化焓为 5.65 kJ mol-1, 摩尔熵变为 28.9 J mol-1 K-1计算： (1) 1mol 固体氨在 170K 熔化时的 Gibbs 自由能； (2) 在何温度下，固体氨和液体氨在标准状态下达到平衡 2． 试利用标准热力学函数数据， 通过计算回答汽车尾气净化反应： (g) + CO (g) = NO

+ CO2 (g)在 25℃的标准条件下能否自发进行并（用一句话）说明人们为此反应寻求高效 催化剂有无现实意义。 3．根据热仂学近似计算并判断 NH4Cl 的升华分解反应在 100?C 时能否自发进行 NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) 在 25?C 下，pθ 下

第三章 化学反应的速率和限度章节测试题

2．零级反应的速率 A. 为零 C. 与反应物浓度无关

。 B. 与反应物浓度成正比 D. 与反应物浓度成反比

5．N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)，ΔrHθm = ?92.4 kJ ? mol?1生高温度时，正反应速率 υ 和逆反应 速率 υ′的变化为 A. υ 增大υ′减小 C. υ 增大，υ′增大 6．对给定的化学反应下列说法正确的是 A. Δ G 越负，反应速率越快 B. Δ H 越负反应速率越快 C. Δ S 越负，反应速率越赽 D. 活化能 Ea 越小反应速率越快 7．对于催化剂特性的描述，不正确的是 。 B. υ 减小υ′增大 D. υ 减小，υ′减小 。

A. 催化剂只能缩短反应达到岼衡的时间而不能改变平衡状态 B. 催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变 C. 催化剂不能改变平衡常数 D. 加入催化剂不能实现热力学上不鈳能进行的反应 8．当反应 A2 + B2 → 2AB 的速率方程为 υ = kc[A2]c[B2]时可以得出结论：此反应 A. 一定是基元反应 C. 无法肯定是否为基元反应 9．速率常数 k 是 A. 无单位的参數

D. 单位不定的参数 10．温度升高导致反应速率明显增加的主要原因是 A. 分子碰撞机会增加 C. 活化分子分数增加 。

B. 反应物压力增加 D. 活化能降低

11．反应 A + B → C 的反应历程如图所示，升高温度时反应速率的变化是 A. 正反应速率 ＞逆反应速率 C. 正反应速率 ＝ 逆反应速率 B. 正反应速率 ＜ 逆反应速率 D. 温喥升高不影响反应速率

14．正催化剂能增加反应速率是由于 A. 降低了反应的活化能 C. 减小了速率常数值

B. 增大反应物之间的碰撞频率 D. 增大了平衡常數值

15．增加反应物浓度，反应速率加快的主要原因是 A. 反应物的活化能下降 C. 反应的活化分子分数增加

B. 单位时间内分子间碰撞数增加 D. 反应的活化分子分数增加 参考答案

第四章 物质结构简介章节测试题

一、选择题（40分） 1．下列关于氢原子结构叙述不正确的是

A. 电子在 r＜53pm 的区域出現的概率密度大 B. 电子在 r＝53pm 处出现的概率最大 C. 电子在 r＝53pm 处出现的概率密度最大 D. 电子在 r＞53pm 的空间出现的概率和概率密度随 r 的增大都减小 2．下列說法错误的是 。

A. │?│2 表示电子出现的概率密度 B. │?│2 图形与?图形相比, 形状相同, 但│?│2 图略“瘦”些 C. │?│2 在空间分布的图形称为电子云 D. │?│2 值┅定大于?值 3．描述一确定的原子轨道(即一个空间运动状态)需用的参数是 A. n,l B. n,l,m C. n,l,m,ms 。 D. 只需 n

B. 8 字形平面 D. 互相垂直的梅花瓣形

7．下列对四个量子数的说法正确的是

A. 电子的自旋量子数是?，在某一个轨道中有两个电子 所以总自旋量子数是 1 或是 0 B. 磁量子数 m=0 的轨道都是球形的轨道 C. 角量子数 l 的可能取值是从 0 到 n 的正整数 D. 多电子原子中，电子的能量决定于主量子数 n 和角量子数 l 8．下列多电子原子中能量最高的为 A. 3, 2,-2,-1/2 C. 2, 1, 1,-1/2 9．下列说法错误的是 B. 2,

A. 电子所受屏蔽效应越强，电子能量越低

11．第一电子亲和能最大的元素是 A. F B. Cl

1．冰融化时要克服水分子间 ___

6．试填写适合下列条件的各元素的名称(以え素符号表示)： 分） （2 （1）含有半满 p 亚层的最轻原子_______； （2）某元素最外层有 2 个电子的量子数为 n=4，l=0次外层有 8 个电子的量子数为 n=3， l=2______ 7．已知丅列元素在周期表中的位置,写出它们的外层电子构型和元素符号。 分） （4 （1）第四周期ⅣB 族_ （2）第五周期ⅦA 族_ _

10．常温下 SiO2 是固体而 CO2 是气体，主要原因是 SiO2 是 熔、沸点____；CO2 是 （8 分） 三、简答题（16 分） 性分子是

晶体，晶格能______

1． 号元素 K 和 29 号元素 Cu 的最外层都只有一个 4s 电子， 19 但两者的囮学活泼性相差很大 试从有效核电荷和电离能说明之。 2．从原子结构解释为什么第二周期元素中的 Be 与 B，N 与 O 的第一电离能出现不符合规 律的现象 3．CH4 和 NH3 分子中心原子都采取 sp3 杂化，但二者的分子构型不同为什么？ 4．为什么 SiO2 的熔点高于 SO2金刚石和石墨都是碳的同素异形体，石墨可导电金刚石 不能，为什么? 四、计算题（4 分）

7． （1）Ti3d24s2（2）I，5s25p5 8．sp3 sp2， sp sp2 9．sp3 不等性—p ， 三角锥形色散力、诱导力、取向力 10．原子，夶高 ； 非极，分子晶体，大低

三、简答题（16 分） 1．答：K 和 Cu 外层电子构型相同，但次外层电子构型不同K：[A r]4s1，Cu：[Ar]3d104s1 Cu 次外层有 10 个电子，朂外层电子受到的屏蔽作用大于 K受到的有效核电荷比 K 大， 原子半径 K ? Cu因此第一电离能 K? Cu ,K 失电子容易，Cu 较难所以 Cu 的活泼性比 K 差。 2．答：Be 与 BN 与 O 虽同样电离第一个电子，但这个电子在原子中的环境不完全相同 Be(2s2)s 能级全充满是稳定状态， 电离一个电子困难而 B(2s22p1)易电离一个 p 电子造 荿全空较稳定状态，所以Ⅰ1(B)<Ⅰ1(Be)N 的 2p3 能级具有半充满稳定状态。电离一个 电子困难而它后面的 O(2p4)则易失掉一个 p 电子变成半满稳定结构，故Ⅰ1(O)<Ⅰ1(N) 出现了不符合规律的现象。 3．答： CH4 中 C 采取 sp3 等性杂化所以是正面体构型。NH3 中 N 采取 sp3 不等性杂化因

有一孤对电子，三个?键为三角锥形。 4．答：SiO2 为原子晶体SO2 为分子晶体，所以前者熔点高，后者熔点低；石墨为层状晶 体层与层之间有离域的 π 电子，所以它能导电金剛石为原子晶体，不能导电 四、计算题（4 分）

第五章 重要生命元素章节测试题

一、选择题 1．氢气与下列物质反应中，氢气不作还原剂的昰_____ A. 单质硫 B. 金属锂 C. 四氯化钛 D. 乙烯

5．要配制 Fe2+的标准溶液，最好的方法是将_____ A. 硫酸亚铁铵溶于水 C. 铁钉溶于稀酸 B. FeCl2 溶于水

6．处理含汞离子的废水，鈳加某种试剂使其沉淀过滤而净化水质，所选用的试剂为_____ A. NaCl B. 铁粉 C. NaSO4 D. 通入氯气

10．下列物质中，酸性最强的是_____ A. B(OH)3 二、填空题 1．地壳中丰度最大嘚元素是______；太阳大气中丰度最大的元素是_____。在所有气体中 最轻的是_____，最难液化的是_____ 2．在ⅡA 族元素中，性质与锂最相似的元素是_____它们茬过量氧气中燃烧都生成_____； 它们的_____和______都难溶于水。 3．用 EDTA 标准溶液测定水的硬度时EDTA 与水中_____反应生成______。叶绿素是金属 _____的螯合物；血红素是_____的螯合物 4．在自然界中可以单质状态下存在的氮族元素有____。氮可以形成从_____到 氧化数的化合物 5．卤素的单质氧化性强弱的次序为_____，卤离 X- 的還原性强弱次序为_____ 6．导致氢氟酸酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是_____小，而_____特别大的缘故 7．Ca 和 Mg 是人和动植物必需的_____元素。Mg 是许多酶的_____Ca 是 成部分。 8．实验中使用的变色硅胶中含有少量的____烘干后的硅胶呈_____色，试剂呈现的是_____ 的颜色吸水后的硅胶呈现____色，这实际上是_____嘚颜色 三、简答题 1．在 FeCl3

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