thiol-ene密封反应效率率很低,求助原因

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新型功能化孔氧化硅及其聚合物杂化材料的制备与表征
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功能化纳米介孔材料由于具有大的比表面积,可控的孔径大小和孔径分布,
良好的热和机械稳定性以及其特殊的功能特性,使其在电化学、生物化学、生物
医疗、催化、吸附等方面有着广泛的应用前景。特别是介孔材料经过表面修饰后
具有功能性和选择性,很容易与其他物质相互作用。因此,功能性介孔材料及其与
聚合物的复合材料在生物学、光电器件以及太阳能电池等领域有广泛的应用前景。
近年来,利用功能化介孔材料与发光体复合来制备发光材料也受到越来越多研究
者的关注。半导体纳米粒子、金属配合物、发光聚合物、稀土配合物和染料分子
等发光体也都被加载到介孔硅主体内,制备了新型的发光材料。
本文选择了功能性介孔二氧化硅材料作为主体材料,分别将znq2配合物和
ZnS半导体纳米微粒(在介孔内原位生成)加载到介孔内,并选择8一羟基喹啉作
为ZnS微粒的表面配体,实现了对ZnS半导体纳米微粒表面的功能化,从而赋予
纳米微粒较好的荧光性质。我们对这些复合材料的光学性质进行了详细研究,并
讨论了介孔材料微环境对Znq2配合物光学性质的影响。研究表明:主一客体之间
的相互作用对发光配合物的光学性能有很大的影响,可以通过主客之间的相互作
用来调控发光配合物的发光性能。此外,为实现这些荧光纳米微粒的功能并赋予
其优异的加工性质,我们还将其通过原位本体聚合法引入到透明聚合物中制备了
一系列具有较好荧光性质的透明纳米复合本体材料。研究结果表明:当功能化的
介孔微粒引入到聚合物后,由于它们之间的相互作用,复合材料的荧光激发和发
射峰的位置都发生了很大移动。这些功能性介孔荧光纳米微粒及其透明聚合物纳
米复合材料将在新型光电器件的设计和构筑方面具有潜在的应用价值。
ZnS半导体纳米微粒;聚合物纳米复合材料;
关键词:介孔二氧化硅;Znq2
BET area,controllable
Functionalized
mesoporous
mechanical
thermaland
stability,and
distributedsizes
arrangement,
candidatesfor
materialsareknownpromising
highfunctionality.These
biomedical
industries,and
biochnological
electronic,catalysis,chemical
Canbemodified
wallsurfaceof
fields.The
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& Kinetics of thiolCene
Kinetics of thiolCene
KineticsofThiolCEneandThiolCAcrylatePhotopolymerizationswithReal-TimeFourierTransformInfrared
NEILB.CRAMER,1CHRISTOPHERN.BOWMAN1,2
DepartmentofChemicalEngineering,UniversityofColorado,Boulder,Colorado
DepartmentofRestorativeDentistry,UniversityofColoradoHealthSciencesCenter,Denver,Colorado,
ABSTRACT: Weusedreal-timeFouriertransforminfraredtomonitortheconversionof
boththiolandene(vinyl)functionalgroupsindependentlyduringphotoinducedthiolCenephotopolymerizations.Fromtheseresults,thestoichiometryofvariousthiolCeneandthiolCacrylatepolymerizationswasdetermined.ForthiolCenepolymerizations,theconversionofenefunctionalgroupswasupto15%greaterthantheconversionofthiolfunctionalgroups.ForstoichiometricthiolCacrylatepolymerizations,theconversionoftheacrylatefunctionalgroupswasroughlytwicethatofthethiolfunctionalgroups.WithkineticexpressionsforthiolCacrylatepolymerizations,theacrylatepropagationkineticconstantwasfoundtobe1.5timesgreaterthantherateconstantforhydrogenabstractionfromthethiol.ConversionsofthiolCacrylatesystemsofvariousinitialstoichiometriesweresuccessfullypredictedwiththisratioofpropagationandchain-transferkineticconstants.ThiolCacrylatesystemswithdifferentinitialstoichiometriesexhibiteddiversenetworkproperties.ThiolCenesystemswereinitiatedwithbenzophe-noneand2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenoneasinitiatorsandwerealsopolymerizedwithoutaphotoinitiator.©2001JohnWiley&Sons,Inc.JPolymSciPartA:PolymChem39:
Keywords:thiolCthiolCreal-timeFTIR;kinetics
INTRODUCTION
ThiolCenepolymerizationsarereactionsbetweenmultifunctionalthiolandene(vinyl)monomersthatproceedviaastep-growthradicaladditionmechanism.Initiationisachievedthroughthe
Correspondenceto:C.N.Bowman(E-mail:christopher.bowman@colorado.edu)
JournalofPolymerScience:PartA:PolymerChemistry,Vol.39,01)©2001JohnWiley&Sons,Inc.generationofradicalcenters,themostcommonmethodbeingphotoinitiationoftheradicalcen-ters.Posner1 rstdiscoveredthethiolCeneaddi-tionreactionin1905,andthethiolCenereactionmechanism,polymerizationkinetics,andmono-merreactivitieshavesincebeenextensivelyex-plored.2C21Excellentreviewsofworkinthis eldweregivenbyJacobine2andWoods.3
Kharaschetal.4 rstproposedthethiolCenepolymerizationmechanismin1938.Thismecha-nism(steps1C4)isstillacceptedtoday:
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cation. The thiol?ene reaction has the potential to overcome many of these drawbacks. The radical-based thiol?ene reaction has been widely used to ...Sikanen, Thiol-ene micro?uidic devices for microchip electrophoresis: Effects...Bowman, Initiation and kinetics of thiolCene photopolymerizations without ...2010--Limitations of Radical Thiol-ene Reactions for PolymerCPolymer Conjugation 隐藏&& Limitations of Radical Thiol-ene Reactions for PolymerCPolymer Conjuga...journal homepage: /locate/react Preparation of thiolCene porous polymers by emulsion templating Benoit Sergent, Marc Birot, Hervé Deleuze ...Acrylate and Thiol?Ene Composite Systems Sheng Ye,? Neil B. Cramer,? ...Heat transfer pro?les and reaction kinetics of the samples are modeled ...Soc. Rev., 3C586 www.rsc.org/csr Dynamic Article Links TUTORIAL REVIEW Recent applications of thiolCene coupling as a click process for...2010--Functionalization of Polymer Nanoparticles by Thiol -Ene Addition 隐藏&& Macromolecules 71C8078 DOI: 10.1021/ma71 Functionaliz...Polymerization by thiol-ene addition was first observed by Braun and Murjahn, who obtained a nonvolatile product in the attempted preparation of 2propene-...ARTICLE WWW.POLYMERCHEMISTRY.ORG JOURNAL OF POLYMER SCIENCE Postfunctionalization of Polyoxanorbornene via Sequential Michael Addition and Radical Thiol-ene Click...of thiol-ene photopolymerization 1 巯基-烯/炔点击化学概述 巯基-烯/炔的点击反应是继 Huisgen 反应之后又一 典型点击化学反应 , 巯基-烯 /炔的点击反应分为...Application of Thiol-ene Click Chemistry to Preparation of Functional Polyethylene with High_化学_自然科学_专业资料。JOURNAL OF POLYMER SCIENCE WWW.POLYMER...2260 cm-1 3300 cm-1 3000 cm-1 以上 S-H 0 Real-Time FTIR and in Situ Rheological Studies on the UV Curing Kinetics of Thiol-ene ...君,已阅读到文档的结尾了呢~~
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