迈克尔加成反应应都有哪些类型

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哪些反应类型是加成反应
是一种有机化学反应,它发生在有双键或叁键的物质中.加成反应进行后,重键打开,原来重键两端的原子各连接上一个新的基团.加成反应一般是两分子反应生成一分子,相当于的.根据机理,加成反应可分为反应,,加成,和环加成.1.亲核加成反应亲核加成反应是由与底物发生的加成反应.反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的上.最有代表性的反应是醛或酮的与格氏试剂加成的反应.RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl再水解得醇,这是合成醇的良好办法.在羰基中,O稍显电负性;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位.于是的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成.水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成.碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成.
此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如和反应生成(CH=CH-CN).其他重要的亲和加成反应有麦克尔加成醇醛加成/缩合Mukaiyama反应等等反应亲电加成反应是的加成反应,又叫马氏加成,由尼科夫规则而得名:''烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上''.广义的亲电加成亲反应是由任何与底物发生的加成反应.在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键(这一步是定速步骤),生成一个,然后卤素负离子再进攻生成产物.研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反式加成.如与HBr的加成:CH-CH=CH+ HBr → CH-CHBr-CH第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先进攻C=C双键,形成这样的结构:第二步,由于氢已经占据了一侧的位置,溴只能从另外一边进攻.根据,溴与2-碳成键,然后氢打向1-碳的一边,反应完成.马氏规则的原因是,取代基越多的碳正离子越稳定也越容易形成.这样占主导的取代基多的碳就优先被负离子进攻.水、硫酸、次卤酸等都可以进行亲电加成.自由基加成属于的范畴.比如博格曼芳香化成环反应.环加成属于协同反应的范畴,常见的有狄尔斯-阿德尔反应.加成聚合经加成反应形成高聚物的过程称为加成,简称.加聚反应的产物大多是聚烯类,常被用作,如作为塑料的聚乙烯、等.
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发生加成反应的类型及例子
一般是双键和三键这些不饱和键才发生加成反应,另外,苯环也可以发生
发图吧 学霸
字不太好看,见谅
酯基不能加成,醛基可以
哦 谢谢合作
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问下你什么水平,我好看着回答中等额,我是说高中还是大学?几年级准高三那你们学的是有机吧!接触到的加成只有一般的加成于共扼加成加聚也可以算是一种?<img class="ikqb_img" src="http://f./zhidao/wh%3D600%2C800/sign=799f4dcd369b033b2cddf4dc25fe1aeb/8ad4b31c87...
额,我是说高中还是大学?几年级
那你们学的是有机吧!接触到的加成只有一般的加成于共扼加成
加聚也可以算是一种
高中应该算是不能吧
扫描下载二维码加成反应也是有机化学中的一类重要的反应类型,下列各组物质中不能全部发生加成反应的是(  )A.乙烷、乙烯B.乙烯、乙炔C.氯乙烯、溴乙烯D.顺-2-丁烯、反-2-丁烯【考点】.【专题】有机反应.【分析】六主素AB、C、D、E、F分属三个短周们的原子数次增大以是H元;的原子半径短元中(0族元素除外)最的,所以E是Na元素;D、F同族们形成的见化物有FD2FD3,所以F是元素D是O元;、、D三种原子最层电子数之和为15,所以B和C的最外电子数之和是156=9,C的原子序小于O元,所BC分别是C和N元素,此解答.【解答】解:六种主族素A、B、C、D、分属三个短周期,的原子序数依增,所以A是H元素的原子半是短周期元素中(0元素外)最大,所E是Na元素D、同主族,它们形的见化合物有FD2和D所以F是S元素D是O素;B、C、D种原最外电子数之和为1,所以和C的最外层子数之和1-6=9,C的子小于O元素,所以B和C别是C和N元,C22燃热为kJomol1,C2H2燃烧反应的化学方程式为C2H2)+O2g)=CO2(g)+2O/空格(l△H-aKJ/mo,过氧化强氧化性,二氧化硫有还原性过钠和氧化硫能发生氧化还原反应生成硫酸钠,应方式为:Na22SO=Na2SO,属性越强,其最高价对水化物的碱性越,上述元素中a的金性最强所以NaOH碱最强,上述元素的非属性最故氢化还原性最强的HS,故答案为:N3-O->N+;电层结构相同电荷越大离子半径小,故半径N3->O2->Na+,碳和浓在加热条件下应生成二氧化碳、二氧化硫和水,反应程式为:+24(浓)&S2↑+C2↑+2HO;故答案为:C2H2)+O(g)=2CO2()2O空格/(lH=-aKJ/mol.【点评】本题考查构性质位置关系用,及微粒半径较、元素周期律、元素化合物性质、热方程式书度等,推断素是解关键,中意过氧化钠与氧化硫反应.声明:本试题解析著作权属菁优网所有,未经书面同意,不得复制发布。答题:陈老师 难度:0.82真题:10组卷:13
解析质量好中差
&&&&,V2.21349狄尔斯-阿尔德反应_百度百科
狄尔斯-阿尔德反应
狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder reaction)是一种(具体而言是一种)。共轭双烯与取代烯烃(一般称为)反应生成取代环己烯。即使新形成的环之中的一些原子不是碳原子,这个反应也可以继续进行。一些此类反应是可逆的,这样的环分解反应叫做逆狄尔斯-阿尔德反应或逆Diels-Alder反应(retro-Diels-Alder reaction)。1928年德国化学家奥托·迪尔斯和他的学生库尔特·阿尔德首次发现和记载这种新型反应,他们也因此获得1950年的。
狄尔斯-阿尔德反应定义
狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder反应,又译作第尔斯-阿尔德等),又名,由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应,是有机化学合成反应中非常重要的形成碳碳键的手段之一,也是现代有机合成里常用的反应之一。[1]
该反应有丰富的呈现,兼有、和等。
狄尔斯-阿尔德反应发现
狄尔斯-阿尔德反应诺贝尔化学奖
狄尔斯-阿尔德反应是1928年由德国化学家(Otto Paul Hermann Diels) 和他的学生(Kurt Alder)发现的,他们因此获得1950年的。[1]
狄尔斯-阿尔德反应1892年
最早的关于狄尔斯-阿尔德反应的研究可以上溯到1892年。齐克(Zinke)发现并提出了狄尔斯-阿尔德反应产物四氯酮二聚体的结构;稍后列别捷夫(Lebedev)指出了乙烯基环己烯是丁二烯二聚体的转化关系。但这两人都没有认识到这些事实背后更深层次的东西。
狄尔斯-阿尔德反应1906年
1906年德国慕尼黑大学研究生阿尔布莱希特(Albrecht)按导师惕勒(Thiele)的要求做环戊二烯与酮类在碱催化下,合成一种染料的实验。当时他们试图用替代其他酮做实验,但是苯醌在碱性条件下很容易分解,实验没有成功。阿尔布莱希特发现不加碱反应也能进行,但是得到了一个没有颜色的化合物。阿尔布莱希特提了一个错误的结构解释实验结果。
1920年德国人冯·(von Euler)和学生约瑟夫(Joseph)研究与苯醌反应产物的结构。他们正确地提出了狄尔斯-阿尔德产物结构,也提出了反应可能经历的机理。事实上他们离狄尔斯-阿尔德反应的发现已经非常近了。但冯·欧拉并没有深入研究下去,因为他的主业是生物化学(后因研究发酵而获诺贝尔奖),对狄尔斯-阿尔德反应的研究纯属娱乐消遣性质的,所以狄尔斯-阿德尔反应再次沉默下去。
狄尔斯-阿尔德反应加成物的结构
1921年,狄尔斯和其研究生巴克(Back)研究偶氮二羧酸乙酯(半个世纪后因而在有机合成中大放光芒的试剂)与胺发生的酯变胺的反应,当他们用做反应的时候,根据元素分析,得到的产物是一个加成产物而不是期待的取代产物。狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的加成产物。狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特的反应,用替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用,结果又得到第三种加成产物。通过计量加氢实验,狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的,那么势必要有两个双键才对。这个现象深深地吸引了狄尔斯,他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。1928年他们将结果发表。这标志着狄尔斯-阿德尔反应的正式发现。从此狄尔斯、阿德尔两个名字开始在化学史上闪闪发光。
狄尔斯-阿尔德反应颠覆作用
在他们的论文中两个作者很深刻地看到了这个反应对有机合成观念的颠覆作用,他们预言了该反应日后在合成领域的重大意义。当然两人在文章中也透露出地主恶霸的作风,先是在文章开头把阿尔布莱希特提出错误结构这件事用很恶毒的语言痛批一顿,在文章最后又声明两人对该反应有专属权,不允许其他人使用。
当然,科学界不把这些话当回事。狄尔斯、阿尔德两人后来卷入该反应的发现权纷争中,分散了精力,没能实现他们预言的“在天然产物中的应用”。
狄尔斯-阿尔德反应全合成中应用
1950年,伍德沃德第一个开创了狄尔斯-阿尔德反应在全合成中的应用。从此以后,合成大师们用睿智的大脑把该反应的应用发挥到了极致。
值得指出的是,在伍德沃德之前,中国化学家曾经尝试过用该反应来合成,但是由于当时缺乏对该反应的控制的知识而失败了。
狄尔斯-阿尔德反应反应机理
狄尔斯-阿尔德反应是共轭双烯体系与烯或炔键发生而得环己烯或1,4-环己二烯环系的反应。1928年德国化学家O.P.H.狄尔斯和K.阿尔德在研究丁二烯与二酐作用时发现这类反应:在这类反应中,与共轭双烯作用的烯烃和炔烃称为,亲双烯体上的亲电取代基(如、、、等)和共轭双烯上的给电子取代基都有使反应加速的作用。
这类反应具有很强的区位和立体选择性。当和亲双烯体两者都有适当的取代基,使反应可能发生不同区位而得到两种产物时,事实上只有一种是主要的。例如异戊二烯与反应,以得到甲基-(4-甲基-3-环己烯基)甲酮为主: 在立体化学方面,这类反应都是顺式加成的,而且当有可能生成内型和外型两种产物时,一般只得内型化合物,例如与顺丁烯二酐的反应。
这些立体选择性不但符合大量的实验事实,而且在理论上也能用加以解释。
狄尔斯-阿尔德反应一般是可逆的,这种可逆性在合成上有时可以得到很好的应用。例如,在实验室要用少量时,就可将进行热解制得;2-环丙烯基甲酸甲酯的合成也是利用了狄尔斯-阿尔德反应及其逆反应。这是一个一步完成的,没有中间体存在,只有过渡态。一般条件下是双烯的最高含电子轨道()与的最低空轨道()相互作用成键。由于是不涉及离子的协同反应,故普通的酸碱对反应没有影响。但是可以通过影响最低空轨道的能级,所以能催化该反应。
狄尔斯-阿尔德反应立体化学
狄尔斯-阿尔德反应有如下规律:[1]
阿尔德反应
1、:反应产物往往以“假邻对位”产物为主。即若把六元环产物比作苯环,那么环上(假设有两个官能团)之间的相互位置以(如1),或者对位为主(如3)。
2、:反应产物以“内型(即5)”为主,即反应主产物是经过“内型”过渡态得到的。
3、:双烯合成反应对于双烯体和亲双烯体都表现出高度的立体专一性。亲双烯体对双烯体总是进行顺式加成,加成物保留了双烯体和亲双烯体化合物取代基团的相对取向,只有两个新的σ键是同时形成的,在形成的过程中互相联系相互制约,才能完全保证反应的立体专一性。
比如以下两个热反应中,产物7、8的相对立体构型都是唯一的,两个烯烃原料原有的官能团A、B、C、D的顺反立体化学关系都在产物中得到忠实地翻译。
狄尔斯-阿尔德反应合成中的价值
由于该反应一次生成两个碳碳键和最多四个相邻的,所以在合成中很受重视。如果一个合成设计上使用了狄尔斯-阿尔德反应,则可以大大减少反应步骤,提高了合成的效率。很多有名的合成大师都擅长运用狄尔斯-阿尔德反应于复杂天然产物的合成,比如罗伯特·伯恩斯·伍德沃德、艾里亚斯·詹姆斯·科里、丹尼谢夫斯基(Danishefsky)都是应用狄尔斯-阿尔德反应方面的高手。[1]
据传伍德沃德在童年的时候就根据两种结构的不可辩性预测
阿尔德反应
了狄尔斯-阿尔德反应的存在。伍德沃德12岁的时候通过驻波士顿的德国外交官获得了一些德文化学期刊。在其中一期上他读到了狄尔斯和阿尔德发表的文章见证了该反应的发现。伍德沃德在其一生的合成实践中大量应用狄尔斯-阿尔德反应构建六元环。伍德沃德于1960年代开始,与刚入哈佛大学做研究的理论化学家罗德·霍夫曼联手,结合大量的实验事实对狄尔斯-阿尔德反应和相关周环反应的立体化学做了透彻的理论研究,最终导致了在当时震撼了整个有机化学界的“”的诞生。1979年伍德沃德逝世;1981年霍夫曼因该理论而获得当年度诺贝尔化学奖(与日本人福井谦一分享)。2004年,有机合成的另一位著名人物科里在伍德沃德逝世20多年后公开宣称伍德沃德剽窃了他思想而创立的对称守恒律。这一切又使得狄尔斯-阿尔德反应充满了某种宿命的传奇色彩。
科里对狄尔斯-阿尔德反应也有很大的贡献,发明了一种路易斯
阿尔德反应
酸催化的不对称狄尔斯-阿尔德反应。在其合成过程中,科里试图利用环戊二烯做狄尔斯-阿尔德反应来构筑前列腺素的母环,由此发明了不稳定烯酮的替代试剂。丹尼谢夫斯基则以发明十分有用的“丹尼谢夫斯基双烯”用于狄尔斯-阿尔德反应而最为出名,在其实践中狄尔斯-阿尔德反应也随处可见。[1]
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