> 详细内容
水质氨氮的测定–分析方法及操作步骤
氨氮（NH3-N）以游离氨（NH3）或铵盐（NH4+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值。当pH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例为高。
水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚至继续转变为硝酸盐。
测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。
氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。
1． 方法的选择
氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及浑浊等干扰测定，需做相应的预处理，苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，尚可采用蒸馏﹣酸滴定法。
2．水样的保存
水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH&2，于2—5℃下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氮而遭致污染。
水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需做适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。
（一）絮 凝 沉 淀 法
加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤去除颜色和浑浊等。
100ml具塞量筒或比色管。
（1）10%（m/V）硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。
（2）25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。
（3）硫酸ρ=1.84。
取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%硫酸锌溶液和0.1—0.2ml 25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。
调节水样的pH使在6.0—7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性（也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；pH过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高），蒸馏释出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定发时，以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸-次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液。
带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。
水样稀释及试剂配制均用无氨水。
（1） 无氨水制备：
① 蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初滤液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻瓶中，密塞保存。
② 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。
（2） 1mol/L盐酸溶液。
（3） 1mol/L氢氧化钠溶液。
（4） 轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。
（5） 0.05%溴百里酚蓝指示液（pH6.0—7.6）。
（6） 防沫剂，如石蜡碎片。
（7） 吸收液：① 硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水稀释至1L。
② 硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L。
（1） 蒸馏装置的预处理：加250ml水于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残渣。
（2） 分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏至馏出液达200ml时，停止蒸馏。定容至250ml。
采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液，采用水杨酸-次氯酸盐比色法时，改用50ml 0.0 1mol/L硫酸溶液为吸收液。
（1） 蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。
（2） 防止在蒸馏时产生泡沫，必要时加入少量石蜡碎片于凯氏烧瓶中。
（3） 水样如含余氯，则应加入适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去0.25mg余氯。
纳氏试剂光度法
1． 方法原理
碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。通常测量用波长在410—425nm范围。
2． 干扰及消除
脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁、硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。
3．方法适用范围
本法最低检出浓度为0.025mol/L（光度法），测定上限为2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水。
（1） 分光光度法。
（2） pH计。
配制试剂用水应为无氨水。
1． 纳氏试剂
可选择下列一种方法制备。
（1） 称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HgCI2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。
另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml，混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。
（2） 称取16g氢氧化钠，溶于50ml充分冷却至室温。
另称取7g碘化钾和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。
2．酒石酸钾钠溶液
称取50g酒石酸钾钠(KnaC4H4O6·4H2O)溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。
3．铵标准贮备溶液
称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
4． 铵标准使用溶液
移取5.00ml铵标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。
1． 校准曲线的绘制
吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml铵标准使用液于50ml比色管中，加水至标线。加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长4250nm处，用光程20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。
由测得得吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度得校准曲线。
2． 水样的测定
（1） 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加入50ml比色管中，稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液。
（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度。
3． 空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。
由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg）。
氨氮（N，mg/L）=
式中，m—由校准曲线查得的氨氮量（mg）；
V—水样体积（ml）。
精密度和准确度
三个实验室分析含1.14~1.16mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.5%；加标回收率范围为95~104%。
四个实验室分析含1.81~3.06mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过4.4%；加标回收率范围为94~96%。
（1） 纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。
（2） 滤纸中常含有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。
水杨酸-次氯酸盐光度法
1． 方法原理
在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成兰色化合物，在波长697nm具最大吸收。
2． 干扰及消除
氯铵在此条件下，均被定量的测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。
3． 方法的适用范围
本法最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为1mg/L。适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。
（1） 分光光度计。
（2） 滴瓶（滴管流出液体，每毫升相当于20±1滴）
所有试剂配制均用无氨水。
1． 铵标准贮备液
称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
2． 铵标准中间液
吸取10.00ml铵标准贮备液移取100ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含0.10mg氨氮。
3． 铵标准使用液
吸取10.00ml铵标准中间液移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00μg氨氮。临用时配置。
4． 显色液
称取50g水杨酸〔C6H4（OH）COOH〕，加入100ml水，再加入160ml 2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。另称取50g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。存放于棕色玻瓶中，本试剂至少稳定一个月。
注： 若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pH值为6.0—6.5。
5． 次氯酸钠溶液
取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%（m/V），游离碱浓度为0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。
6． 亚硝基铁氰化钠溶液
称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2〔Fe（CN）6NO〕·2H2O}置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。此溶液临用前配制。
7． 清洗溶液
称取100g氢氧化钾溶于100ml水中，冷却后与900ml 95%（V/V）乙醇混合，贮于聚乙烯瓶内。
1． 校准曲线的绘制
吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml铵标准使用液于10ml比色管中，用水稀释至8ml，加入1.00ml显色液和2滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。再滴加2滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。放置1h后，在波长697nm处，用光程为10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。
由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（μg）对校正吸光度的校准曲线。
2． 水样的测定
分取适量经预处理的水样（使氨氮含量不超过8μg）至10ml比色管中，加水稀释至8ml，与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。
3． 空白试验
以无氨水代替水样，按样品测定相同步骤进行显色和测量。
由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（μg）。
氨氮（N，mg/L）=
式中，m—由校准曲线查得的氨氮量（μg）；
V—水样体积（ml）。
水样采用蒸馏预处理时，应以硫酸溶液为吸收液，显色前加氢氧化钠溶液使其中和。
滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6.0~7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。
当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。
（1） 混合指示液：
称取200mg甲基红溶于100ml 95%乙醇；另称取100mg亚甲蓝溶于50ml 95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用。混合液一个月配制一次。
为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。
（2） 硫酸标准溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L）：
分取5.6ml（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。
称取经180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠（Na2CO3）约0.5g（称准至0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下列公式计算，硫酸溶液的浓度。
硫酸溶液浓度（1/2H2SO4，mol/L）=
式中，W—碳酸钠的重量（g）；
V—硫酸溶液体积（ml）。
（3）0.05%甲基橙指示液。
1． 水样的测定
于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录用量。
2． 空白试验
以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。
氨氮（N，mg/L）=
式中，A—滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）；
B—空白试验硫酸溶液体积（ml）；
M—硫酸溶液浓度（mol/L）；
V—水样体积（ml）；
14—氨氮（N）摩尔质量。
1． 方法原理
氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化铵电解质液膜层内NH4+?NH3+H+的反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位确定样品中氨氮的含量。
2． 干扰及消除
挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。
3． 方法适用范围
本法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏，标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。
方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。
（1） 离子活度计或带扩展毫伏的pH计。
（2） 氨气敏电极。
（3） 电磁搅拌器。
所有试剂均用无氨水配制。
（1） 铵标准贮备液：
称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
（2） 100、10、1.0、0.1mg/L的氨标准使用液：
用铵标准贮备液稀释配制。
（3） 电极内充液：0.1mol氯化铵溶液。
（4） 氢氧化钠（5mol/L）-Na2-EDTA（0.5mol/L）混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。
1． 仪器和电极的准备
按使用说明书进行，调试仪器。
2． 校准曲线的绘制
吸取10.00ml浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标准溶液于25ml小烧杯中，浸入电极后加入1.0ml氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值（在1min内变化不超过1mV时，即可读数）。在半对数坐标线绘制E-logc的校准曲线。
3． 水样的测定
吸取10.00ml水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样的氨氮含量（mg/L）。
精密度与准确度
七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为2.0%；实验室间相对标准偏差为5.2%；相对误差为-1.4%。
（1） 绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。
（2） 试验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。
（3） 当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定。
（4） 水样不要加氯化汞保存。
（5） 搅拌速度应适当，不使形成涡流，避免在电极处产生气泡。
（6） 水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。必要时，应在标准溶液中加入相同量的盐类，以消除误差。扫二维码下载作业帮
拍照搜题，秒出答案，一键查看所有搜题记录
下载作业帮安装包
扫二维码下载作业帮
拍照搜题，秒出答案，一键查看所有搜题记录
如何检测污水中氨氮含量希望推荐所有方法里最简单的一种,
扫二维码下载作业帮
拍照搜题，秒出答案，一键查看所有搜题记录
水中氨氮的测定—纳氏试剂分光光度法一、实验试剂10%硫酸锌溶液,25%氢氧化钠溶液,纳氏试剂,酒石酸钾钠溶液,铵标准使用溶液 0.010mg/ml二、实验仪器UNICO分光光度计,50ml比色管8支,漏斗,实验室常用仪器三、实验步骤1.试剂配制10%硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水,稀释100ml,贮于玻璃试剂瓶中25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水,稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中纳氏试剂：称取16g氢氧化钠,溶于50mL水中,充分冷却至室温.另称取7g碘化钾和10g碘化汞（HgI2）溶于水,然后将亲氧化钠溶液在搅拌下徐徐注入此溶液中.用水稀释至100mL,贮于聚乙烯瓶中.酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O）溶于100mL水中,加热煮沸以除去氨,放冷,定容至100mL铵标准贮备溶液：称取0.3819g经100℃干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中,移入100mL容量瓶中,稀释至标线.此溶液每毫升含1.00mg氨氮.铵标准使用溶液：移取2.50mL铵标准贮备液于250mL容量瓶中,用水稀释至标线.此溶液每毫升含0.010mg氨氮.2.氨氮的测定2.1标准曲线的绘制用氯化铵配制的标准使用液,每毫升溶液含有氨氮0.01mg,分别吸取0,0.5、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0ml溶液于50ml比色管中,加水至标线,加1.0ml酒石酸钾钠溶液,混匀.加1.5ml纳氏试剂,混匀.防止10min,在波长420nm,用光程伟20nm的比色皿,以水为参比,测量吸光度.减去空白吸光度,得到校正吸光度,绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的校准曲线.2.2预处理水样取水样100ml于烧杯中,加入10%的硫酸锌溶液1ml,滴加25%的氢氧化钠溶液0.1-0.2ml（大约2-3滴）,调节pH值至10.5左右.然后用中速定量滤纸过滤,弃去初滤液20ml左右.2.3水样的测定取滤液5ml（保证其中氨氮含量不超过0.1mg）于50ml比色管中,用蒸馏水稀释至刻度线,加1.0ml酒石酸钾钠溶液,1.5ml纳氏试剂,摇匀,静置显色10min,在721分光光度计上,于420nm波长处,以水为参比,用2cm比色皿测定吸光度.2.4空白实验用100ml蒸馏水代替水样,同步进行实验,即从预处理开始,直到测定吸光度.
为您推荐：
其他类似问题
扫描下载二维码常见的氨氮废水处理方法
氨氮废水处理资料下载
水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法
1、适用范围
&&&&&&&&本标准规定了测定水中氨氮的纳氏试剂分光光度法。
&&&&&&&&本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。
&&&&&&&&当水样体积为50 ml，使用20 mm比色皿时，本方法的检出限为0.025 mg/L，测定下限为0.10 mg/L，测定上限为2.0 mg/L（均以N计）。
2、方法原理
&&&&&&&&以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度与氨氮含量成正比，于波长420 nm处测量吸光度。
3、干扰及消除
&&&&&&&&水样中含有悬浮物、余氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时会产生干扰，含有此类物质时要作适当处理，以消除对测定的影响。
&&&&&&&&若样品中存在余氯，可加入适量的硫代硫酸钠溶液去除，用淀粉-碘化钾试纸检验余氯是否除尽。在显色时加入适量的酒石酸钾钠溶液，可消除钙镁等金属离子的干扰。若水样浑浊或有颜色时可用预蒸馏法或絮凝沉淀法处理。
4、试剂和材料
&&&&&&&&除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按4.1制备的水。
4.1 无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备。
4.1.1 离子交换法
&&&&&&&&蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升流出液加10 g同样的树脂，以利于保存。
4.1.2 蒸馏法
&&&&&&&&在1 000 ml的蒸馏水中，加0.1 ml硫酸（ρ=1.84 g/ml），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50 ml馏出液，然后将约800 ml馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加10 g强酸性阳离子交换树脂（氢型）。
4.1.3 纯水器法
&&&&&&&&用市售纯水器临用前制备。
4.2 轻质氧化镁（MgO）
&&&&&&&&不含碳酸盐，在500℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐。
4.3 盐酸，ρ(HCl)=1.18 g/ml。
4.4 纳氏试剂，可选择下列方法的一种配制。
4.4.1 二氯化汞-碘化钾-氢氧化钾（HgCl2-KI-KOH）溶液
&&&&&&&&称取15.0 g氢氧化钾（KOH），溶于50 ml水中，冷却至室温。
&&&&&&&&称取5.0 g碘化钾（KI），溶于10 ml水中，在搅拌下，将2.50 g二氯化汞（HgCl2）粉末分多次加入碘化钾溶液中，直到溶液呈深黄色或出现淡红色沉淀溶解缓慢时，充分搅拌混合，并改为滴加二氯化汞饱和溶液，当出现少量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加。
&&&&&&&&在搅拌下，将冷却的氢氧化钾溶液缓慢地加入到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中，并稀释至100 ml，于暗处静置24 h，倾出上清液，贮于聚乙烯瓶内，用橡皮塞或聚乙烯盖子盖紧，存放暗处，可稳定1个月。
4.4.2 碘化汞-碘化钾-氢氧化钠（HgI2-KI-NaOH）溶液
&&&&&&&&称取16.0 g氢氧化钠（NaOH），溶于50 ml水中，冷却至室温。
&&&&&&&&称取7.0 g碘化钾（KI）和10.0 g碘化汞（HgI2），溶于水中，然后将此溶液在搅拌下，缓慢加入到上述50 ml氢氧化钠溶液中，用水稀释至100 ml。贮于聚乙烯瓶内，用橡皮塞或聚乙烯盖子盖紧，于暗处存放，有效期1年。
4.5 酒石酸钾钠溶液，ρ=500 g/L。
&&&&&&&&称取50.0 g酒石酸钾钠（KNaC4H6O6?4H2O）溶于100 ml水中，加热煮沸以驱除氨，充分冷却后稀释至100 ml。
4.6 硫代硫酸钠溶液，ρ=3.5 g/L。
&&&&&&&&称取3.5 g硫代硫酸钠（Na2S2O3）溶于水中，稀释至1 000 ml。
4.7 硫酸锌溶液，ρ=100 g/L。
&&&&&&&&称取10.0 g硫酸锌（ZnSO4?7H2O）溶于水中，稀释至100 ml。
4.8 氢氧化钠溶液，ρ=250 g/L。
&&&&&&&&称取25 g氢氧化钠溶于水中，稀释至100 ml。
4.9 氢氧化钠溶液，c(NaOH)=1 mol/L。
&&&&&&&&称取4 g氢氧化钠溶于水中，稀释至100 ml。
4.10 盐酸溶液，c(HCl)=1 mol/L。
&&&&&&&&量取8.5 ml盐酸（4.3）于适量水中用水稀释至100 ml。
4.11 硼酸（H3BO3）溶液，ρ=20 g/L。
&&&&&&&&称取20 g硼酸溶于水，稀释至1 L。
4.12 溴百里酚蓝指示剂（bromthymol blue），ρ=0.5 g/L。
&&&&&&&&称取0.05 g溴百里酚蓝溶于50 ml水中，加入10 ml无水乙醇，用水稀释至100 ml。
4.13 淀粉-碘化钾试纸
&&&&&&&&称取1.5 g可溶性淀粉于烧杯中，用少量水调成糊状，加入200 ml沸水，搅拌混匀放冷。加0.50 g碘化钾（KI）和0.50 g碳酸钠（Na2CO3），用水稀释至250 ml。将滤纸条浸渍后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存。
4.14 氨氮标准溶液
4.14.1 氨氮标准贮备溶液，ρN =1 000 μg/ml。
&&&&&&&&称取3.819 0 g氯化铵（NH4Cl，优级纯，在100～105℃干燥2 h），溶于水中，移入1 000 ml容量瓶中，稀释至标线，可在2～5℃保存1个月。
4.14.2 氨氮标准工作溶液，ρN =10 μg/ml。
&&&&&&&&吸取5.00 ml氨氮标准贮备溶液（4.14.1）于500 ml容量瓶中，稀释至刻度。临用前配制。
5、仪器和设备
5.1 可见分光光度计：具20 mm比色皿。
5.2 氨氮蒸馏装置：由500 ml凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成，冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。亦可使用500 ml蒸馏烧瓶。
6.1 样品采集与保存
&&&&&&&&水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析。如需保存，应加硫酸使水样酸化至pH＜2，2～5℃下可保存7 d。
6.2 样品的预处理
6.2.1 去除余氯
&&&&&&&&若样品中存在余氯，可加入适量的硫代硫酸钠溶液（4.6）去除。每加0.5 ml可去除0.25 mg余氯。用淀粉-碘化钾试纸（4.13）检验余氯是否除尽。
6.2.2 絮凝沉淀
&&&&&&&&100 ml样品中加入1 ml硫酸锌溶液（4.7）和0.1～0.2 ml氢氧化钠溶液（4.8），调节pH约为10.5，混匀，放置使之沉淀，倾取上清液分析。必要时，用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20 ml。也可对絮凝后样品离心处理。
6.2.3 预蒸馏
&&&&&&&&将50 ml硼酸溶液（4.11）移入接收瓶内，确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。分取250 ml 样品，移入烧瓶中，加几滴溴百里酚蓝指示剂（4.12），必要时，用氢氧化钠溶液（4.9）或盐酸溶液（4.10）调整pH至6.0（指示剂呈黄色）～7.4（指示剂呈蓝色），加入0.25 g轻质氧化镁（4.2）及数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管。加热蒸馏，使馏出液速率约为10 ml/min，待馏出液达200 ml时，停止蒸馏，加水定容至250 ml。
7、分析步骤
7.1 校准曲线
&&&&&&&&在8个50 ml比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00 ml氨氮标准工作溶液（4.14.2），其所对应的氨氮含量分别为0.0、5.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0和100 μg，加水至标线。加入1.0 ml酒石酸钾钠溶液（4.5），摇匀，再加入纳氏试剂1.5 ml（4.4.1）或1.0 ml（4.4.2），摇匀。放置10 min后，在波长420 nm下，用20 mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。
&&&&&&&&以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量（μg）为横坐标，绘制校准曲线。注：根据待测样品的质量浓度也可选用10 mm比色皿。
7.2 样品测定
7.2.1 清洁水样：直接取50 ml，按与校准曲线相同的步骤测量吸光度。
7.2.2 有悬浮物或色度干扰的水样：取经预处理的水样50 ml（若水样中氨氮质量浓度超过2 mg/L，可适当少取水样体积），按与校准曲线相同的步骤测量吸光度。
注：经蒸馏或在酸性条件下煮沸方法预处理的水样，须加一定量氢氧化钠溶液（4.9），调节水样至中性，用水稀释至50 ml标线，再按与校准曲线相同的步骤测量吸光度。
7.3 空白试验
&&&&&&&&用水代替水样，按与样品相同的步骤进行前处理和测定。
8 结果计算
&&&&&&&&水中氨氮的质量浓度按式（1）计算：
&&&&&&&&式中：ρN-水样中氨氮的质量浓度（以N计），mg/L；
As-水样的吸光度；
Ab-空白试验的吸光度；
a-校准曲线的截距；
b-校准曲线的斜率；
V-试料体积，ml。
9、准确度和精密度
&&&&&&&&氨氮浓度为1.21 mg/L的标准溶液，重复性限为0.028 mg/L，再现性限为0.075 mg/L，回收率在94%～104%。
&&&&&&&&氨氮浓度为1.47 mg/L的标准溶液，重复性限为0.024 mg/L，再现性限为0.066 mg/L，回收率在95%～105%。
10、质量保证和质量控制
10.1 试剂空白的吸光度应不超过0.030（10 mm比色皿）。
10.2 纳氏试剂的配制
&&&&&&&&为了保证纳氏试剂有良好的显色能力，配制时务必控制HgCl2的加入量，至微量HgI2红色沉淀不再溶解时为止。配制100 ml纳氏试剂所需HgCl2与KI的用量之比约为2.3∶5。在配制时为了加快反应速度、节省配制时间，可低温加热进行，防止HgI2红色沉淀的提前出现。
10.3 酒石酸钾钠的配制
&&&&&&&&酒石酸钾钠试剂中铵盐含量较高时，仅加热煮沸或加纳氏试剂沉淀不能完全除去氨。此时采用加入少量氢氧化钠溶液，煮沸蒸发掉溶液体积的20%～30%，冷却后用无氨水稀释至原体积。
10.4 絮凝沉淀
&&&&&&&&滤纸中含有一定量的可溶性铵盐，定量滤纸中含量高于定性滤纸，建议采用定性滤纸过滤，过滤前用无氨水少量多次淋洗（一般为100 ml）。这样可减少或避免滤纸引入的测量误差。
10.5 水样的预蒸馏
&&&&&&&&蒸馏过程中，某些有机物很可能与氨同时馏出，对测定有干扰，其中有些物质（如甲醛）可以在酸性条件（pH＜1）下煮沸除去。在蒸馏刚开始时，氨气蒸出速度较快，加热不能过快，否则造成水样暴沸，馏出液温度升高，氨吸收不完全。馏出液速率应保持在10 ml/min左右。
&&&&&&&&蒸馏过程中，某些有机物很可能与氨同时馏出，对测定仍有干扰，其中有些物质（如甲醛）可以在酸性条件（pH＜1）下煮沸除去。部分工业废水，可加入石蜡碎片等做防沫剂。
10.6 蒸馏器清洗
&&&&&&&&向蒸馏烧瓶中加入350 ml水，加数粒玻璃珠，装好仪器，蒸馏到至少收集了100 ml水，将馏出液及瓶内残留液弃去。
地址：福建省厦门市火炬高新区(翔安)产业区翔岳路17号&电话：&闽ICP备号}