实用渗透系数和活度系数计算公式的关系推倒

平均活度系数-学术百科-知网空间
平均活度系数
平均活度系数
mean activity coefficient在电解质(化学式为Mv+Av-)溶液中若存在v+个正离子Mz+,就必有v-个负离子Az-,Z+和Z-是正负...单独离子的活度和活度系数目前还没有严格的方法可以测定,而电解质离子的平均活度a±和平均活度系数v±是可以测定的。它们的定义分别
与"平均活度系数"相关的文献前10条
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溶液理论和活度系数方程
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单项选择题关于德拜-休克尔活度计算公式中常数A的说法正确的是()。
A.常数A与溶剂有关,在25℃时其值为0.5085
B.常数A具有唯一值
C.常数A是与阳离子大小有关的一个值
D.常数A是与阴离子大小有关的一个值
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A.一般可适用于离子强度不超过6mol/kg的电解质溶液
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D.一般而言,其对活度系数的计算误差小于50%
C.海乐根逊
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D.皮泽方程虽然精度高,但计算过程复杂,且相互作用参数必须由实测数据回归得出,多数体系尚无此值物化总结2-五星文库
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导读:流的高度保持在1.5cm左右。温度计的读数稳定后再维持3~5min以使体系达到平衡。4、凝固点降低法测定摩尔质量假设溶质在溶液中不发生缔合和分解,也不与固态纯溶剂生成固溶体,则由热力学理论出发,可以导出理想稀溶液的凝固点降低值?Tf(即纯溶剂和溶液的凝固点之差)与溶质质量摩尔浓度bB之间的关系,根据关系式即可求出待测物的摩尔质量。实验测定过程中需要注意:(1
流的高度保持在1.5cm左右。温度计的读数稳定后再维持3~5min以使体系达到平衡。
4、凝固点降低法测定摩尔质量
假设溶质在溶液中不发生缔合和分解,也不与固态纯溶剂生成固溶体,则由热力学理论出发,可以导出理想稀溶液的凝固点降低值?Tf (即纯溶剂和溶液的凝固点之差)与溶质质量摩尔浓度b B之间的关系,根据关系式即可求出待测物的摩尔质量。
实验测定过程中需要注意:
(1)、搅拌速度的控制是本实验的关键,每次测定应要求的速度搅拌,并且测溶剂与溶液的凝固点时搅拌条件要完全一致。
(2)寒剂温度对实验结果也有很大影响,过高会导致冷却太慢,过低则测出不正确凝固点。
(3)、纯水过冷温度为0.7~1。C, 为了减少过冷温度,可加入少量晶种,每次加入晶种大小应一致。
当溶剂中有解离、缔合、溶剂化、和络合物生成等情况时,会影响溶质在溶剂中的表观摩尔质量。因此为了获得比较准确的摩尔质量数据,常用外推法,即以计算得到的分子量为纵坐标,以溶液浓度为横坐标作图,外推至浓度为零而求得较准确的摩尔质量数据。
如有可能,安装一台电动搅拌机代替手动搅拌,用低温恒温浴代替冰、水浴,使操作条件稳定,可以提高测量的精密度。
溶液凝固点降低法可用于溶液热力学性质的研究,例如电解质的电离度、溶质的缔合度、溶剂的渗透系数和活度系数。
5、电极的制备及原电动势的测定
本实验采用对消法测定原电池的电动势,对消测定电动势就是在所研究的电池的外电路上加一个方向相反的电压。当两者相等时,电路的电流为零(通过检流计指示)。此时,所研究的电池的电动势就可以从外电路的电压数值读出。。
本实验操作时需注意:
(1)、制备盐桥时U形管中不能有气泡存在,不能漏液。
(2)、测定时特别注意标准电池不能摇动、倾斜,以免液体互混使电动势改变。
(3)、电池与电位计连接时应注意电极的极性,不要正负极接反。
(4)、在工作电流“标准化”或测定未知电动势时,要瞬时按下电键而不能长时间按。
(5)、测原电池的电动势时,注意随时进行工作电流“标准化”的校正。 电动势的测量方法,在物理化学研究工作中具有重要的实际意义,通过电池电动势的测量可以获得系统的许多热力学数据。如平衡常数、电解质活度及活度系数、解离常数、溶解度、配合常数、酸碱度以及热力学函数改变量等。
6、最大泡压法测定溶液的表面张力
本实验采用最大泡压法测定乙醇溶液的表面张力,利用滴管漏斗放水抽气,随着毛细管内外压逐渐增大,泡的曲率半径逐渐变小,当气泡的半径等于毛细管的内半径时,其半径达到最小值,而泡内压力达到最大值,此时泡内外压最大差可由压力计测出,所以根据泡内最大的附加压力和毛细管的内半径,就可计算表面张力。
实验操作过程中的要点:
(1)、保持仪器和药品的清洁是本实验的关键,所以测定用的毛细管一定要先洗干净,玻璃不挂水珠为好,否则气泡可能不能连续稳定的通过,而使压力计的读数不稳定。
(2)、毛细管端口一定要刚好垂直切入液面,管口要和液面刚好接触,不能离开液面,但亦不可深插。
(3)、表面张力和温度有关,因此要等溶液恒温后再测量。
(4)、控制好出泡速度,从毛细管脱出气泡每次应为一个,即间断脱出,读取压力计的压力差时,应取气泡单个逸出时的最大压力差。
(5)、仪器系统不能漏气。
除了最大泡压法外,测定表面张力毛细管升高法、滴重法和圆环法等。最
大泡压法与接触角无关,也不需要液体的密度数据,装置简单,测定迅速。毛细管升高法与接触角有关,要求液体要完全浸湿毛细管,操作难度大。圆环法假设拉起的液柱为圆柱形,但实际上并不是,因此实际使用时必须经过校正,操作较麻烦。滴重法假设了液滴在重力作用下全部滴落,但实际上液滴不会全部滴落,因此也必须经过校正。且计算过程中还要用到液体的密度数据等,用起来不方便。
凡是表面活性剂都能显著降低溶液的表面张力,因此测定表面张力是研究表面活性剂作用的重要手段。测定表面张力可为研究液体表面结构特征提供帮助,如可研究表面活性剂是否在溶液中形成胶束、研究界面吸附情况、了解表面分子相互作用、研究表面活性剂的作用等等。
7、乙酸乙酯的皂化反应
乙酸乙酯皂化反应是二级反应,通过实验测定不同时间溶液的电导率Kt和起始溶液的电导率K0 ,以Kt对(K0-Kt)/t作图,得到一条直线,从直线的斜
率可求出反应速率常数k值,再根据 Arrhenius 公式可计算出该反应的活化能。
本实验操作过程中要注意:
(1)、本实验需要用到电导水,并避免接触空气及灰尘杂质落入
(2)、配好的NaOH 溶液要防止空气中的 CO2 气体进入。
(3)、乙酸乙酯的浓度和NaOH的浓度必须相同。
(4)、乙酸乙酯溶液需临时配制,配制时动作要迅速,以减少挥发损失。 采用双室式混合器及连续测定和记录电导变化的方法,在动力学实验及用电导对过程进行监测和控制的场合有一定的实用价值。
8、丙酮碘化
丙酮碘化反应是一级反应,求出该反应不同时刻下反应液的透光率,以lg T 对t作图,可得到一条直线,直线斜率里的摩尔吸光系数、溶液的厚度可通过测定一已知浓度的碘溶液的透光率求得。则只要测得不同时刻丙酮、酸、碘的混合液对指定波长的透光率,就可求出反应的总速率常数k。再根据 Arrhenius 公式可计算出该反应的活化能E.
本实验操作过程中要注意:
(1)、温度影响反应速率常数,实验时体系始终要恒温。
(2)、实验所需溶液均要准确配制。
(3)、混合反应溶液时要在恒温槽中进行,操作必须迅速准确。
(4)、每次用蒸馏水调吸光度零点后,方可测其吸光度值
可用此方法测定其他复杂反应的反应级数,如丙酮溴化反应的动力学研究。
9、蔗糖转化
蔗糖转化反应常用酸做催化剂,故反应在酸性介质中进行。由于反应中水是大量存在的,则可近似认为整个反应中水的浓度是恒定的。而酸是催化剂,其浓度也是保持不变,因此,蔗糖转化反应可近似的认为为一级反应。因此,只要测出反应过程中不同时刻下的旋光度和反应完全时的旋光度,以ln (αt-α∞)对t作图为一直线,由该直线的斜率即可求得反应速率常数k,进而可求得半衰期。再根据 Arrhenius 公式可计算出该反应的活化能E。
实验操作过程中的要点:
(1)、装样品时,旋光管旋至不漏液即可,不要用力过猛,以免压碎玻璃片。
(2)、在测定α∞时,通过加热反应加快反应速度。但加热温度不要超过
60.C,否则会产生副反应,此时溶液变黄。加热过程要防止水的挥发致使溶液浓度变化。
(3)、由于酸对仪器有腐蚀作用,操作时应特别注意,避免酸液滴漏到仪器上。实验结束后必须将旋光管洗净。
(4)、反应到最后阶段,采用50~60.C恒温,但温度不能高于60.C,否则会发生副反应,使反应液变黄。
蔗糖在纯水中的水解速率很慢,但在催化剂作用下会迅速加快,其反应速率的大小不仅与催化剂种类有关,而且与催化剂的浓度有关。本实验用酸催化外,也可用蔗糖酶催化。后者的催化效率更高,并且用量大大减少。
温度对测定反应速率常数影响很大,所以控制好反应温度是做好本实验的关键。建议在反应开始时溶液的混合操作在恒温箱中进行。
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