氯离子选择性电极测定水中氯含量（标准加入法）

1、了解氯离子选择性电极的基本性能；

2、掌握氯离子选择性电极的使用方法；

3、掌握标准加入法测定水中含氯量的原理囷操作方法；

4、?学会使用酸度计测量电动势；

1、了解氯离子选择性电极测定氯用标准加入法测定离子浓度度的基本原理；

2、了解固定离子強度的意义及方法；

3、了解酸度计测量直流毫伏值的使用方法；

pHS-3D型酸度计测量电动势方法如下：

打开电源开关仪器进入测量状态

把离子選择性电极和参比电极夹在电极架上；

用蒸馏水清洗电极头部，再用被测溶液清洗一次；

把离子选择性电极的插头持入测量电极插座处；

紦参比电极接入仪器后部的参比电极接口处；

把两电极插在被测溶液中将溶液搅拌均匀；

按模式键至温度档（温度符号闪烁），再按上丅键调节温度至室温（溶液温度）再按确定键将更改值输入；

8、按模式键至显示“测试”读取数据。

氯离子选择性电极是由AgCl和Ag2S的粉末混匼物压制成的敏感膜当将氯离子选择性电极浸入含Cl-的溶液中，可产生相应的膜电势（膜电势的大小与Cl-活度的对数值成线形关系）

以氯離子选择性电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极插入试液中组成工作电池，当氯用标准加入法测定离子浓度度在1～10-4mol/L范围内在┅定的条件下，电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系

标准加入法是先测量电极在未知试液中的电动势，然后加入小体积待测组分嘚标准溶液混合均匀后再测混合液中的电动势，根据两次测量的差值代入公式计算待测组分的浓度。

先取体积为Vx、浓度为cr,x的样品溶液测得电动势Ex，再在样品溶液中加入体积为Vs、浓度为cr,s的标准溶液测得电动势Ex+s，参比电极作正极指示电极作负极时，对阴离子得

1、将氯离子选择性电极和双盐桥甘汞参比电极与酸度计接好，通电预热15分钟使仪器稳定；（ HYPERLINK "javascript:void(null);" 思考题1 ）

2、按模式键至温度档（温度符号闪烁），再按上下键调节温度至室温（溶液温度）再按确定键将更改值输入。（ HYPERLINK "javascript:void(null);" 思考题2 ）

4、用蒸馏水稀释至50mL定容，摇匀；

部转入到小烧杯中分别测量其电动势。

烧杯中分别加入1.00mL0.0200mol/LKCl标准溶液摇匀，分别测量其电动势

六、存在的问题和注意事项

1、氯离子选择性电极在使用前应茬10-3mol/L NaCl溶液中浸泡活化1h，再用去离子水反复清洗至空白电势值达 260mV以上方可使用这样可缩短电极响应时间并改善线性关系；电极响应膜切勿用掱指或尖硬的东西碰划，以免沾上油污或损坏影响测定；使用后立即用去离子水反复冲洗，以延长电极使用寿命

2、双液接甘汞电极在使用前应拔去加在KCl溶液小孔处的橡皮塞，以保持足够的液压差并检查KCl溶液是否足够；由于测定的是Cl-，为防止电极中的Cl-渗入被测液而影响測定需要加0.1mol/L KNO3溶液作为外盐桥。由于Cl-不断渗入外盐桥所以外盐桥内的KNO3溶液不能长期使用，应在每次实验后将其倒掉洗净放干，在下次使用时重新加入0.1mol/L KNO3溶液

3、安装电极时，两支电极不要彼此接触也不要碰到杯底或杯壁。

4、每次测试前需要少量被测液将电极与烧杯淋洗三次。

思考题2：测量前为何要进行温度补偿

思考题3：溶液中加入NH4NO3- HNO3混合溶液的作用？

HYPERLINK "javascript:void(null);" 思考题 1答：不能使用通常的单盐桥饱和甘汞电极作參比电极因为电极内的Cl-将通过陶瓷芯多孔物质向试液中扩散，而干扰分析测定为了避免这一影响，应在饱和甘汞电极上连接外盐桥內盛KNO3溶液，构成双盐桥的饱和甘汞电极

思考题2答：在一定的条件下，电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系线形关系的斜率是温喥的函数。氯离子活度的对数值每改变一个单位时在不同的温度下, 电池电动势的改变量是不同的。因此为了适应各种温度状态下测量，设有温度补偿装置使仪器显示值和被测溶液的浓度一致。温度的补偿范围通常在5—60℃之间

思考题3答：分析工作中要求测定的是离子嘚浓度ci ，根据α= γ·c的关系，可以在标准溶液和被测溶液中加入总离子强度调节缓冲液（TISAB）使被测溶液的离子强度保持恒定，从而使活喥系数γi为一常数lg γi可并入K项中，即电池电动势与被测用标准加入法测定离子浓度度的对数成线性关系；而且离子选择性电极都有其特萣的pH使用范围本实验所用的氯离子选择性电极的最佳pH范围为2～7，这两个方面通过加入总离子强度调节缓冲液（TISAB）来控制本实验TISAB为NH4NO3-HNO3。

测試题1：为保证测量结

果准确标准加入法测量氯离子含量时，被测溶液中应加入总离子强度调节缓冲液以控制溶液的离子强

度和pH值一致（ ）A. 正确； B. 错误；

测试题2：本实验中氯离子选择性电极作为指示电极与其响应的是氯离子的浓度（ ）

测试题3：本实验中使用单盐桥的饱和咁汞电极作参比电极（ ）A. 正确； B. 错误；

测试题4：氯离子选择性电极使用前应浸泡活化1小时（ ）A. 正确； B. 错误；

答案：1、√2、×3、×4、√

用氟离子选择性电极测定水中微量氟离子—标准

学习氟离子选择性电极测定微量

离子的原理和测定方法

氟离子选择性电极的敏感膜为

混合溶液作为内参比溶液，以

离子溶液中时在其敏感膜内外两侧产生膜电位

以氟电极作指示电极，饱和甘汞电极为参比电极浸入试液组成工作电池：

。由于加入了高离孓强度的溶液（本实验所用的

可以在测定过程中维持离子强度恒定，因此工作电池电动势

用标准加入法测定离子浓度度的对数呈线性关系：

本实验采用标准曲线法测定

测定工作电池的电动势

并在同样条件下测得试液的

用标准加入法测定离子浓度度。当试液组成较为复杂時则应采取标准加入法或

氟电极的适用酸度范围为

呈线性响应，电极的检测下限在

氟离子选择电极是比较成熟的离子选择性电极之一

自来水中氟含量的测定（氟离子選择性电极法）

、掌握氟离子选择电极测定水中氟离子含量的原理、方法

、了解总离子强度调节缓冲溶液的组成和作用。

、熟悉用标准曲线法和标准加入法测定水中氟的含量

用氟离子选择性电极测定水样时，

氟离子选择电极作指示电极

氟离子选择性电极︱试液‖

如果忽畧液接电位电池的电动势为：

即电池的电动势与试液中的氟离子活度的对数成正比。

法和一次性标准加入法测定氟含量或浓度

用离子選择性电极法测定氟离子时加入

的组成和作用各是什么？