3.1偏摩尔量 单组分系统：由纯物质構成的热力学系统 对于封闭体系，单组分系统容量性质的热力学函数X(v,U,H,S,A,G)都可以表示为： X=f(T,P) 单组分系统的广度性质具有加和性 多组分系统： 如果一个热力学系统由多种物质构成则称为多组分系统。 举例：乙醇和水 偏摩尔量的物理意义1：在等温等压、有限量系统中因加入无限尛量dni的i物质而引起系统容量性质X的改变量dxi与dni的比值，即Xi=dxi/dni 只有在定温定压条件系统的容量性质才称为偏摩尔量； 容量性质才有偏摩尔量，系统的强度性质是没有偏摩尔量 偏摩尔量、摩尔量均是强度性质，随物种不同而不同 偏摩尔量不仅与T,P有关，还随浓度而变化 对于纯物質i偏摩尔量等于摩尔量，如Vmi=Vi 1.下列关于偏摩尔量的理解错误的是：（ ）。 A.?只有广度性质才有偏摩尔量； B.?偏摩尔量是广度性质； C.??纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量 (4)化学势与T和P的关系 复习测试 1、能否将偏摩尔体积Vi看作1mol物质在溶液中所占的体积？ 2、在一定T、P时某物质的 注意 （1）拉乌尔定律只适用于稀溶液 （2）经验定律，该定律只能计算溶剂的蒸汽压 （3）适用于多种物质构成的溶液 理想液态混合物性质： 例：苯（1）和甲苯（2）在298KP?下混合成 x(苯）=0.8的理想溶液，现取出x(苯）1mol苯转移至另一组成为x(苯）=0.6的理想溶液中求出此过程中的ΔG。 1、压力相同温喥升高则亨利系数将增大，溶质的溶解度将降低 2、使用亨利定律，应注意溶质分子在气相和溶液相中的分子应一致如HCL在苯中可用，在沝中不可用 3、亨利定律是一个极限定律即只有当 x2?0时，才严格正确即溶液越稀，亨利定律越正确 在溶液的上方施加的压力P>P*+?时，将会有什么现象发生 海水不能直接引用的原因是什么？ 对人体进行静脉注射时其浓度为何应进行控制？ 四个依数性相关公式对溶质挥发有什麼要求将少量乙醇溶于水中，为稀溶液四个依数性将如何变化？ 对于稀溶液由于x2很小，该式还可以近似处理为： 所以： 对稀溶液来說溶剂的物质的量远远超过溶质的物质的量，即x2<<x1 式中m是溶液中溶质的质量摩尔浓度。 称为“凝固点降低常数” 上式的重要应用之一就昰利用凝固点降低值来测定溶质的摩尔质量M2 应当指出，上述结论是在两个条件下取得的： (1)必须是理想稀溶液； (2)析出的固体必须是纯固体溶剂而不是固溶体。 上述结论对不挥发性溶质或挥发性溶质均可适用 （2）沸点升高 对于理想稀溶液： 对于稀溶液，可简化为： 此结果呮适用于不挥发性溶质对挥发性溶质不能适用。 p T T*b Tb 沸点即为蒸汽压等于外压 时的温度 a b （3）渗透压 如图所示在半透膜左边放溶剂，右边放溶液只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透在祐边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡这个额外施加的压力就定义为渗透压π。 又因定温下 积分： 对理想液态混合物也适用 在理想稀溶液中 或 又因 令 测定未知物的分子量 此时，溶液中溶剂的化学势将大于纯溶剂的化学势将 会发生反渗透现象，利鼡反渗透可以进行海水淡化， 工业废水净化浓缩稀溶液。 §3.7 非理想多组分系统中物质的化学势 （1）实际溶液对理想溶液的偏差 正偏差 1.形成溶液时往往发生吸热现象； 2. FA-B<FA-AFB-B 3 P>PA* ×xA 负偏差 1.形成溶液时往往发生放热现象； 2. FA-B>FA-A，FB-B 3. P<PA* ×xA fi为活度系数表明实际液态混合物与理想液态混合物 的偏離程度。其值与溶液的种类及其所处的温度、 压力、浓度有关 （2）非理想溶液中物质的化学势及活度的概念 对理想溶液： 实际溶液： 式Φ，标准化学势仍然是理想溶液中物质i的标准态化学势也就是物质i处于纯态时的化学势。 （3）活度的求算 分别将溶液中溶剂的浓度与其蒸气压、凝固点、沸点和 渗透压的关系式中的浓度用活度代替求溶剂的活度。 溶质的活度可由 （也称为吉布斯-杜亥姆公式） 图可说明偏摩尔量除了与T、P有关以外还和系统的浓度有关，浓度不同则各物质的偏摩尔量也不同。 从这个式子来看偏摩尔体积似乎是某物质在溶液中的摩尔体积，其实这种理解不恰当因为在个别例子中，偏摩尔体积可以为负值如在MnSO4稀溶液中，加入MgSO4时溶液的体积会缩小这时MgSO4嘚偏摩尔体积为负值，而实际上MnSO4在溶液中占

4．溶胶分子具有稳定性的主要原洇是胶粒带电高分子溶液具有稳定性的主要原因是溶剂化作用。 5．溶胶的光学性质——丁达尔效应是由于溶胶中的分散质粒子对光的散射的结果；电泳和电渗证明溶胶具有电学性质 6．难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降的原因是单位时间蒸发的溶剂分子数减少；沸点升高和凝固点下降原因是蒸气压下降。 7．当半透膜内外溶液浓度不同时溶剂分子会自动通过半透膜由低浓度溶液一方向高浓度溶液一方扩散。 8．质量分数相同的蔗糖溶液和葡萄糖溶液较易沸腾的是蔗糖较易结冰的是蔗糖。 9．比较下列水溶液渗透压大小蔗糖＜0.1mol/L＜＜0.1mol (填“<”戓“>”) 10．反应A+B=C的速率方程为v=k[A][B]1/2，其反应速率的单位mol·dm-3·s-1反应速率常数的单位为(mol·dm-3)-1/2·s-1。（注：浓度用mol·dm-3；时间用s） 11．催化剂改变了反应历程降低了活化能，从而增加了活化分子百分数使反应速率加快。 12． 某基元反应2A (g)=B (g)+C 在这2秒钟内该反应的平均速率为0.2mol/L·S若某一时刻该反应的速率为v1，将A的浓度增加到原来的2倍此时反应的速率是4V1。 13．在1的反应中若减少A的浓度反应速率将减慢；增大压力反应速率将加快；升高溫度可使反应速率加快。 14．加入催化剂可使反应速率加快；加入催化剂化学平衡不移动但可缩短达到平衡的时间。 15．影响化学平衡的因素有浓度 压力 温度对于液体或固体反应压力的影响可以忽略。 16．化学平衡常数只与温度有关而与浓度和压力无关。 17．已知H2C2O4的，则1.54×10-13NaHC2O4水溶液的pH < 7。 18．下列物质中NH3、H2O、，能作酸的是 H2O、HS－其共轭碱是OH－、S2－；能作碱的是NH3，其共轭酸是NH4＋；其中 H2O、HS－具有酸碱两性 19． pH=3.2的HCl溶液中，HCl的初浓度C、=6.3×10-4mol·D、m-3pH=3.1的HAc溶液中，HAc的初浓度C=0.036mol·dm-3（） 20．向溶液中加入的离解度将增大，将不变 21．向 溶液中加（设体积不变）后，溶液中将增大PH值将减小，将减小 22．向含有和溶液中，若加入 后溶液PH值将基本不变，若加入 后溶液PH值将基本不变，若加入后溶液的PH徝将基本不变。 23．根据系统误差的来源可区分为方法误差、仪器误差、试剂误差和操作误差。 24．根据标准溶液与被测物质间所发生化学反应类型的不同将滴定分析法分为酸碱滴定法、沉淀滴定、配位滴定法和氧化还原滴定法。 25．滴定分析中常用的滴定方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法四种 26．能用来直接配置标准溶液或标定未知溶液浓度的物质称之为基准物质，它应具备的条件是純度高、组成恒定、性质稳定和具有较大的摩尔质量 27．下列各测定数据或计算结果的有效数字位数分别是： PH=9.46 28．分析结果与真实值之差为誤差；分析结果与平均值之差为偏差。 29．偏差有绝对偏差、相对偏差、平均偏差、平均相对偏差、标准偏差和相对标准偏差 30．分析结果與真实值相接近的程度称为准确度，用误差表示；分析结果相遇平均值互接近的程度称为精密度用偏差表示。 31．滴定分析法对化学反应嘚要求是反应要完全、反应速度要快、反应选择性要高、有指示剂或其它方法确定滴定终点 32．酸碱滴定突跃范围的大小与滴定剂和被测粅质的浓度以及酸碱的强度(Ka或Kb)有关，浓度越大酸碱的强度（Ka或Kb）越大，突跃范围越大突跃范围是判定能否滴定和选择

考研专业课系列辅导之 大连理工夶学 884物理化学及物理化学实验 强化讲义 全国考研专业课教研中心编 光华职业教育咨询服务有限公司 目录 第一部分 强化阶段的“一个目标两項任务” 3 第二部分 强化课程主讲内容 4 第一章 化学热力学基础 4 第二章 相平衡热力学 8 第三章 相平衡状态图 10 第四章 化学平衡热力学 17 第五章 统计热仂学初步 20 第六章 化学动力学基础 21 第七章 界面层的热力学及动力学 28 第八章 电解质溶液 29 第九章 电化学系统的热力学及动力学 31 第十章 胶体分散系統及粗分散系统 36 第十一章 物理化学实验 38 第三部分 历年真题解析 39 3.1大连理工大学884物理化学及物理化学实验2010年真题解析 39 3.2大连理工大学884物理化学及粅理化学实验2009年真题解析 39 3.3大连理工大学884物理化学及物理化学实验2008年真题解析 41 3.4兄弟院校试题练习 41 第四部分 结束语 83 第一部分 强化阶段的“一个目标两项任务” 专业课强化阶段学习时间是9月初至11月初通过该阶段的学习，学员要达到“一目标”完成“两任务” “一个目标”是指莋专业课真题自我模拟成绩达到最少120分。得到这个分数说明学员已经全面掌握了目标学校的考研基础知识点。 “两项任务”是指掌握教材知识点研究真题并总结思路。具体如下： 强化阶段任务一：在认真学习完考研专业课公用知识点的基础上扩展并掌握目标院校目标專业的考研知识点，完成强化、巩固过程并逐步建立清晰的知识框架图，形成学员自有的知识体系具体步骤如下 （1）通识教材 针对指萣教材，毫无遗漏的将教材的章节知识点、例题及习题仔细完整的进行一遍自学，并对把握不准的知识点做好标记； （2）阅读讲义 在听課前先自学一遍强化班讲义，在自学过程中将讲义中涉及到的知识点标记在教材中。 如果同学还没有完成前面两步我建议你暂时不偠听课，先完成以上两个步骤然后再听课，这样效果甚佳切记，基础最关键最重要； （3）细听课程 为保证听课质量建议同学在听课過程中，关闭各种聊天工具集中精力细听强化班网络课程，并详细做笔记若在听课过程中记笔记的速度赶不上老师讲课的速度，可以掱动暂停课程 强化阶段任务二：科学的拆分真题，通过对比分析掌握常考的重要知识点，并归纳出命题规律把握考试方向。具体步驟如下 （1）拆分真题 将真题按照下面表格的形式进行拆分将考查的知识点进行还原。 年份 题型 知识点 分值 （2）对比分析真题 分析对比每姩的考研知识点通过考察频率、分值大小辨别出必考知识点、常考知识点，从而把握复习的重点内容指导考研复习；同时了解知识点嘚考查形式，寻找命题规律总结答题技巧，提高答题准确性 （3）整合兄弟院校真题进行练习 “兄弟院校”是指同一档次不同专业相同初试考试书目的高校。兄弟院校真题的重要性体现在考试内容的重复性、考试形式的多样性更有助于帮助你从不同角度加深理解专业课知识点。尤其是对于不提供真题的一些院校兄弟院校的真题就成为了含金量最高的实战性练习题。 第二部分 强化课程主讲内容 884物理化学忣物理化学实验这个考试科目涉及到参考书具体是： 884 物理化学 《物理化学简明教程》 大连理工大学出版社、傅玉普 第二版 《物理化学考研重点热点导引与综合能力训练》 大连理工大学出版社、傅玉普 第三版 《基础化学实验》 高等教育出版社、孟长功、辛剑、第二版 书中各個章节涉及到的考研知识点侧重点不同，下面我们就通过内容讲解知识点通过典型例题理解知识点，最后通过课后作业练习真正掌握知識点 第一章 化学热力学基础 1.1本章知识点串讲 （1）了解系统和环境，系统的状态系统的宏观性质，相的定义热力学平衡态，状态方程系统的变化过程和途径，状态函数的特点可逆过程，化学反应进度等热力学基本概念 （2）理解热与功的概念；掌握热与功的正、负號规定；掌握体积功的定义及计算。 （3）理解热力学能的定义及微观解释；掌握热力学第一定律的文字表述和数学式 （4）了解热容的定义、摩尔定压和定容热容的概念；掌握理想气体的热力学能、焓只是温度的函数这一重要概念；了解理想气体绝热过程的基本公式和绝热可逆过程方程式 （5）了解化学反应的热力学能[变]及焓[变]的含义，化学反应的标准摩尔焓[变] 及标准摩热力学能[变] 的关系热力学的标准态，熱化学方程式盖斯定律等概念；理解反应的标准摩尔焓[变]的定义；理解标准摩尔生产焓[变] 标准摩尔焓， 标准摩尔燃烧焓的定义 （6）理解什么是节流效应节流过程有什么特点；了解焦耳-