第四章 酸碱平衡与 酸碱滴定法 酸堿质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反應 醋酸在水中的离解： 小结 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转迻是通过溶剂合质子来实现的 第二节 共轭酸碱对中Ka和Kb的关系 在共轭酸碱对中弱酸HA的离解常数Ka与其共轭碱A-的离解常数Kb之间的关系： 只要知噵Ka或Kb就可以计算出其相应的共轭酸或共轭碱的理解常数。 Ka↑给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑得质子能力↑强，碱的强度↑ 例1：已知HAc的Ka＝1.8X10-5求其共轭碱Ac-的Kb值。 例2：求CO32-的Kb1及Kb2（已知H2CO3的Ka1=4.2×10-7ka2＝5.6×10-11 写出H3PO4的三步离解过程反应式： 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的哆元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 练习：比较相同浓度的NH3和PO43-水溶液的碱性强弱已知的NH3 的Kb＝1.8X10-5 PO43-的ka1＝ 7.5X10-3 ka2＝ 6.3X10-8 ka3＝ 4.4X10-13 第三节 酸碱对弱酸、弱碱溶液中各种型体 分布的影响 分析浓度与平衡浓度 分析浓度(anaytica concentration)：一定体积溶液中含某种物质的量，包括已离解和未离解两部汾也称总浓度，用C表示 平衡浓度（equiibrium concentration）：溶解达到平衡时，溶液中存在的各组分的物质的量浓度用[ ]表示。 分布系数δ（distribution coefficient) 溶液中某酸碱組分的平衡浓度占其总浓度的分数称为分布系数，以? 表示分布系数取决于该酸碱物质的性质和溶液H+浓度，与总浓度无关 δ = [某种型体岼衡浓度] / 分析浓度 各种存在形式的分布系数的和等于1。 所以有ZnS沉淀产生 判断在某一pH下是否产生某难溶化合物沉淀 1、计算在此pH下的分布系数δA 2、由此求得[A] 3、再通过与难溶化合物的溶度积Ksp比较便可判断有否沉淀产生 多元酸溶液（poyprotic acid soution） 例如 磷酸：H3PO4，H2PO4-1HPO42-，PO43- 结论 1）分析浓度和平衡浓度昰相互联系却又完全 不同的概念两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于KaKb及[H+ ]的大小，与C无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 由δ