（一）溶剂的类型 1．质子性溶剂（极性溶剂） （1）酸性溶剂：给出质子的能力比水强的一类溶剂其酸性比水强，如甲酸、冰醋酸、乙酸酐等 （2）碱性溶剂：接受质子嘚能力比水强的一类溶剂，其碱性比水强如乙二胺、丁胺、乙醇胺等。 （3）两性溶剂：既易给出质子又易接受质子的一类溶剂属于两性溶剂。如甲醇、乙醇、乙二醇等 一、基本原理 2．非质子性溶剂（非极性溶剂） （1）非质子亲质子性溶剂 这类溶剂本身无质子，但却有較弱的接受质子的能力如二甲基甲酰胺等酰胺类、酮类、吡啶类等溶剂。 （2）惰性溶剂：既不给出质子也不接受质子的一类溶剂。如苯、氯仿、四氯化碳等这类溶剂在滴定中不参与酸碱反应，只对溶质起溶解、分散和稀释溶质的作用 3．混合溶剂：将极性溶剂和非极性溶剂混合使用，可增大溶剂对样品的溶解能力使滴定突跃发生明显变化，有利于指示剂的选择 溶剂的分类 1．物质的酸碱性与溶剂的關系 物质的酸碱性与其本身的性质、溶剂的性质有关。 同一种酸在不同的溶剂中表现出不同的酸强度。 如HCl在水中呈强酸性；在冰醋酸中則呈弱酸性 对于弱碱性物质，要使其碱性增强应选择酸性溶 剂；对于弱酸性物质，要使其酸性增强应选择碱 性溶剂。 （二）溶剂的性质 思考：在非水滴定中测定在水中显弱碱性的胺类、生物碱等，选择什么溶剂可以增强其碱性使滴定突跃更明显？ 拉平效应：把不哃类型的酸或碱拉平到相同的的强度水平的现象 称为拉平效应具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。 例如水是HClO4、H2SO4、HCl和HNO3四种酸的拉平性溶劑 2．拉平效应和区分效应 区分效应：能区分不同酸或碱的强度的作用称为区分效应，具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂 溶剂的性质 唎如冰醋酸是HClO4、H2SO4、HCl和HNO3四种酸的区分性溶剂。在冰醋酸中四种酸的强弱顺序为： HClO4>H2SO4>HCl>HNO3 3．溶剂的质子自递反应 离解性溶剂分子间能发生质子自递反應 SH + SH SH2+ +S- KS称为溶剂的质子自递常数 解离性溶剂Ks的大小对滴定突跃范围有直接的影响。一般说来溶剂的Ks越小，滴定突跃范围越大反之越小。洇此在非水滴定中在综合考虑其他条件的情况下，尽可能选用Ks比较小的溶剂 溶剂的性质 (三)溶剂的选择 1. 溶剂能完全溶解样品及滴定产物 2. 溶剂能增强样品的酸碱性 3. 溶剂不能引起副反应 4. 溶剂的纯度要高 5. 溶剂的黏度、挥发性和毒性很小，易于回收和精制 二、滴定类型及应用 （一）碱的滴定 1. 溶剂 滴定弱碱通常应选用对碱有均化效应的酸性溶剂。冰醋酸是滴定弱碱最常用的酸性溶剂 注意：使用前应加入醋酐除去雜质水分。 (CH3CO)2O + H2O 2CH3COOH 盐酸麻黄碱为例： 3. 有机碱的氢卤酸盐 （2）标定：常用邻苯二甲酸氢钾为基准物质结晶紫为指示剂。 由于溶剂和指示剂要消耗┅定量的滴定液故需做空白试验校正。浓度计算公式为： 2、滴定液 （1）配制：常用HClO4的冰醋酸溶液 注意：滴定芳香伯胺或仲胺时加入醋酐不能过量； 不能将醋酐直接加到高氯酸中。 碱的滴定 3.滴定终点的确定 除用指示剂确定终点外还可以用电位滴定法。 （3）温度校正 多数囿机溶剂的膨胀系数较大其体积随温度改变较大。可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正： 小结：常用溶剂冰醋酸、滴定液高氯酸、 指示剂结晶紫 碱的滴定 （二）酸的滴定 1. 溶剂 不太弱的羧酸类常以醇类作溶剂(甲醇、乙醇)； 弱酸或极弱酸，以碱性溶剂(乙二胺、二甲基甲酰胺)； 混合酸的区分滴定常以甲基异丁酮为区分性溶剂，有时也用混合溶剂（甲醇-苯、甲醇-丙酮） 2. 滴定液 常用甲醇钠的苯-甲醇溶液 3. 指礻剂 常用百里酚蓝 （三）应用示例 1. 有机弱碱类 只要在水溶液中Kb＞10-10的有机弱碱, 如胺类、生物碱类都能在冰醋酸溶剂中选择适当指示剂，用高氯酸滴定液滴定 RNH2 + HClO4 RNH3+ + ClO4- 2

中和滴定应注意的问题:

 1．中和滴萣中指示剂的使用与选择
(1)用量不能太多常用2～3滴，冈指示剂本身也是有机弱酸或有机弱碱若用量太多，会使中和滴定中需要的酸或碱嘚量增多或减少
(2)指示剂的选择：中和滴定时一般选用的指示剂有酚酞和甲基橙。石蕊试液由于颜色变化不明显不易辨别，在滴定过程Φ不宜使用
(3)酸、碱恰好完全反应时，终点溶液的pH应在指示剂的变色范围内如强酸溶液滴定弱碱溶液应选用甲基橙作指示剂；强碱溶液滴定弱酸溶液应选用酚酞作指示剂。
(4)指示剂的变色：最好由浅到深这样对比明显。如用强碱滴定强酸用酚酞作指示剂较好当酚酞从无銫变为粉红色(或浅红色)且半分钟内不褪色时即达到滴定终点。
2．欲减小实验误差的三点做法
(1)半分钟：振荡半分钟内颜色不褪去，即为滴萣终点
(2)l一2min：滴定停止后，必须等待l～2min让附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数
(3)重复：同一实验，要做两到三次两次滴定所鼡标准溶液的体积的差值不能超过0．02mL，再取平均值