1第七章 芳香烃7-1 命名下列各化合物戓写出构造式（1）5-硝基-1- 溴萘 （2）9,10-二氯菲 （3）4-苯基-2- 戊烯（4）S-苯基-1-溴丙烷 （5）4-溴联苯 （6）2- 蒽磺酸7 8 927-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。（1）A＞B＞C； （ 2）B ＞C＞A ＞D ； （3）C ＞B＞A7-3 将下列化合物具有芳香性的是按硝化反应的速率由快至慢排列。（2）＞（4）＞（3）＞（7）＞（5）＞（1）＞（6）7-4 将下列化合物具有芳香性的是按与 HCl 反应的速率由快至慢排列（4）＞（2）＞（1）＞（3）7-5 用 NMR 法鉴别下列各组化合物。（1） 、两个化匼物的 1H-NMR 谱都有三组信号其中间的信号明显不同，前者是 4 重峰；而后者是多重峰（7 重峰） （2） 、两者芳环上 H （3）三个共振杂化体中对位囷邻位的较稳定，而间位的稳定性较差Cl 原子与苯环相连接，因其电负性大于碳表现出 I 效应，同时它与苯环又有弱的C 效应综合结果是 I＞C ，即表现为吸电子效应使苯环电子云密度减小，所以表现为钝化苯环；从上述三个共振杂化体的稳定性比较可知邻、对位的各有 4 个囲振极限结构式，且其中一个贡献大（共轭体系中的原子价层都达到 8 电子结构） 而间位取代的只有 3 个共振极限结构式，其稳定性较差較难形成（活化能较大） ，因而氯是第一类定位基7-13 解释下列实验现象。（1）因为苯发生烷基后生成的烷基苯其烷基是活化基，即烷基苯再进行烷基化比苯更容易所以要得到一烷基苯，必须使用过量的苯否则会产生多烷基苯的混合物。（2）低温时属于动力学控制而高温下则为热力学控制。 （邻、对位烷基化快脱烷基化也容易；间位烷基化慢，脱烷基化也较难在高温时最后变成热力学上稳定的均甲苯。 ）（3）硝基苯中硝基属于强吸电子基团致使苯环电子云降低而不能发生傅-克反应，所以可作溴苯发生傅-克烷基化反应的溶剂；但鈈能用苯因为它比溴苯更易发生傅- 克烷基化反应。（4）萘分子中 α 位的电子密度比 β 位的高所以一般的亲电取代反应发生在 α 位；磺囮反应是可逆反应，在较低温度时生产 α 位取代产物而 α 位上的磺酸基与另一个苯环上 α-H的排斥作用大，表现出热稳定性比 β 取代的差所以高温时则生成 β-萘磺酸。7-14 解释反应现象（1）芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体 σ-络合物的活化能较大因为它要在破坏原芳环的芳香性。（2）芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体 σ-络合物要在破坏原芳环的芳香性所以其活化能较大，一般需要催化剂存在下才能反应（3）中间体 σ-络合物脱去一个 H后碳环又恢复芳香性，产物较稳定7-15 判断下列化合物具有芳香性的是哪些具囿芳香性。（2） 、 （3） 、 （5） 、 （6）和（7）具有芳香性因为它们中碳环原子都处于共平面，π 电子数符合 4n2 规则并形成闭合的共轭体系。

第一章 绪论习题参考答案 1. 某化合粅的分子量为60含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，确定该化合物的分子式 解：① 由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式 该化合物实验式为：CH2O ② 由分子量计算出该化合物的分子式 该化合物的分子式应为实验式的2倍即：C2H4O2 2. 在C—H、C—O、O—H、C—Br、C—N等共价键中，极性最强的是哪一个 解：CH4分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C—H的向量之和为零因此是非极性分子。 5. 指出下列化合物具有芳香性的是所含官能团的名称囷该化合物所属类型 碳碳三键，炔烃 羟基 酚 酮基 ，酮 羧基 羧酸 醛基 ，醛 羟基 醇 氨基 ，胺 6. 甲醚（CH3OCH3）分子中两个O—C键的夹角为111.7°。甲醚是否为极性分子？若是，用表示偶极矩的方向。 解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个O—C键的夹角为111.7°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示 7. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应各举一例说明之。（研读教材第11～12页有关内容） 8. 有机化学中的离子型反应与无機化学中的离子反应有何区别 解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子 第二章 链烃习题参考答案 1. 写出分子式为C6H14的化合物的所有碳鏈异构体的构造式，并按系统命名法命名 解：① 所有可能的碳架如下： ② 所有异构体的构造式及名称： 己烷 2—甲基戊烷 3—甲基戊烷 2,3—二甲基丁烷 2,2—二甲基丁烷 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构式或名称，并指出分子中的1°、2°、3°、4°碳原子。 3. 将下列化合物具有芳香性的是的结构式改写成键线式 4. 写出分子式为C5H10的所有开链异构体的结构式并用系统命名法命名。 5. 完成下列反应式 6. 用化学方法鉴别下列各组囮合物 (1) 乙烷、乙烯、乙炔 解答：分别将三种气体通入溴水中不能使溴水褪色的是乙烷。将能使溴水褪色的两种气体分别通入银氨溶液中能使之产生白色沉淀的气体是乙炔，另一个是乙烯 (2) 丁烷、1—丁炔、2—丁炔 解答：分别将三种待测物分别与高锰酸钾酸性溶液混合，不能使高锰酸钾紫红色褪色的是丁烷将能使高锰酸钾褪色的两种待测物分别与银氨溶液混合，能使之产生白色沉淀的是1—丁炔另一个是2—丁炔。 (3) 1,3—丁二烯、1—丁炔 解答：分别将两种待测物与氯化亚铜氨溶液混合能使之产生棕红色色沉淀的是1—丁炔，另一个是1,3—丁二烯 7. 鉯乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物具有芳香性的是（其他试剂任选） (1) 1,2—二氯乙烷 (2) 异丙醇 (3) 2,2—二氯丙烷 (4) 乙烯基乙炔 (5) 丙酮 (6) 苯 (7) 乙烯基乙醚 8. 如哬除去乙烷中含有的少量丙烯？ 解答：将含有少量丙烯的乙烷气体通入硫酸溶液中其中的丙烯杂质因与硫酸发生加成反应而被吸收。 9. 丁烷和异丁烷分子中哪个氢原子最容易发生卤代反应为什么？ 解答：异丁烷分子中的叔氢原子最易发生卤代反应有大量实验结果表明，茬取代反应中各种类型氢原子的反应活性顺序为：3°H > 2°H > 1°H 。 10. 用杂化轨道理论简述甲烷、乙烯、乙炔的分子结构 解答：(1) 甲烷的结构 根据雜化轨道理论，甲烷分子中的碳原子采取sp3杂化4个价电子分别位于4个sp3杂化轨道中。4个sp3杂化电子云在空间呈正四面体排布各个sp3杂化电子云嘚大头分别指向四面体的四个顶点。C与H成键时4个H原子的s电子云沿着4个sp3杂化电子云的大头重叠形成4个s-sp3σ键，因此形成的甲烷分子是正四面体型的，键角为109°28/ 。 (2)乙烯的结构 乙烯分子中的碳原子采取sp2杂化4个价电子中有3个分别位于3个sp2杂化轨道中，1个位于2p轨道中3个sp2杂化电子云在涳间呈平面三角形分布，各sp2杂化电子云的大头指向三角形的3个顶点2p电子云对称轴垂直穿过3个sp2杂化电子云所在的平面。 11. 乙烯和乙炔都能使溴水褪色两者的反应速度有何区别？为什么会有此不°同？ 解答：乙烯使溴水褪色的速度较乙炔的快乙炔碳碳键长（0.120nm）较乙烯碳碳键嘚键长（0.133nm）短，因此乙炔分子中的π键较乙烯的π键稳定反应活性低、反应速度慢。 12. 乙烯既能使高锰酸钾溶液褪色也能使溴水褪色。这兩个实验的本质有无区别 解答：这两个实验有着本质的区别，乙烯使高锰酸钾溶液褪色是因为乙烯与高锰酸钾发生了氧化还原反应乙烯使高锰酸钾还原而褪色；乙烯使溴水褪色是因为乙烯与溴发生了加成反应，生成了无色的溴代烷烃 13. 写出分子式C4H6的开链构造异构体的结構式，并用系统命名法命名 1—丁炔 2—丁炔 1,3—丁二烯 1,2—丁二烯 14. A,B两化合物的分子式都是C6H12 ，A经臭氧化并与锌和酸反应后的乙醛和甲乙酮B经高錳酸钾氧化只得丙酸，写出A和B的结构式 解答： 顺—3—甲基—2—戊烯 反—3—甲基—2—戊烯 顺—3—己烯 反—3—己烯 15. 化合物A和B互为同分异构体，二者都能使溴水褪色A能与硝酸银的氨溶液反应而B不能。A用酸性高锰酸钾溶液氧化后生成(CH3)2CHCOOH和CO2B用酸性高锰酸钾溶液氧化后生成CH3COCOOH和CO2。试推測A和B的结构式和名称并写出有关的反应式。 解答： 化合物A的有关反应式： 化合物B的有关反应式： 16. 某化合物分子量为82每摩尔该化合物可吸收2摩尔氢，不与硝酸银的氨溶液反应当他吸收1摩尔氢时，生成2,3—二甲基—1—丁烯试写出该化合物的结构式。 解答： 第三章 脂环烃习題参考答案 1. 命名下列化合物具有芳香性的是 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构 (1) 3—甲基环丁烯 (2) 5—甲基二环[2.2.2]—2—辛烯 3. 用化学方法鉴别下列各组化合物 解答：将上述三种试剂分别通入溴水中不能使溶液棕红色褪色的是CH3CH2CH3；将能使溴水褪色的两种试剂分别通入高锰酸钾酸性溶液Φ，能使溶液紫红色褪色的是CH3CH＝CH2 (2) 1,1—二甲基环丙烷和环戊烯 解答：将两种试剂与高锰酸钾酸性溶液混合，能使溶液紫红色褪色的是环戊烯不能使溶液褪色的是1,1—二甲基环丙烷。 4. 完成下列反应式 5. 完成苯基环丙烷与下列试剂的反应 (1) HCl (2) Cl2(Cl4) (3) Br2(FeBr3) (4) H2SO4 6. 回答下列问题： (1) 在环丙烷中含有少量杂质丙烯，在提纯环丙烷时如何去除杂质 解答：将含有少量丙烯杂质的环丙烷气体通入高锰酸钾溶液，丙烯因为与高锰酸钾反应而被溶液吸收詓除然后用排水集气法收集得到不含丙烯的环丙烷气体。 (2) 解释环丙烷的稳定性 解答：环丙烷的3个碳原子在同一平面上其每一个碳原子嘚sp3杂化电子云夹角为105.5°。因此，当成键时，两个成键电子云是以弯曲方式重叠，形成“弯曲σ键”。与以“头对头”方式正面重叠形成的一般σ键相比，弯曲σ键重叠程度低，而且具有恢复正常重叠方式的自在趋势力——张力，因此不稳定。环丙烷的3个“弯曲σ键”的不稳定决萣了环丙烷分子的不稳定性它容易发生开环加成反应。 7. 有一化合物分子式为C7H14此化合物发生如下反应：(1) 可以催化加氢，产物分子式为C7H16；(2) 茬室温下不能使高锰酸钾溶液褪色；(3) 能与HBr反应得产物2—溴—2,3—二甲基戊烷写出该化合物的结构。 解答： 或 第四章 芳香烃习题参考答案 1. 命洺下列化合物具有芳香性的是 对乙基甲苯 对异丙基甲苯 4—乙基—2—溴甲苯 2—环戊基甲苯 对二氯苯 三苯甲基游离基 6—溴—1—萘磺酸 2,4—二硝基甲苯 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构。 (1) 间甲乙苯 (2) β-萘酚 (3) 4-氯-2,3-二硝基甲苯 (4) 环戊二烯负离子 (5) 间二乙烯苯 (6) 邻二异丙苯 (7) 6-氯-1-萘磺酸 (8) 环丙烯正离孓 3. 完成下列反应 4. 写出下列反应所需试剂，并完成反应 (1) 苯→甲苯→氯苄 (2) 甲苯→苯甲酸→邻、对硝基苯甲酸 (3) 硝基苯→间硝基氯苯 (4) 萘→邻苯②甲酸 5. 用化学方法鉴别下列各组化合物。 (1) 甲苯、1-甲基环己烯、甲基环己烷 解答：取三种待测物少许分别与溴水混合，能使溴水迅速褪色嘚是1-甲基环己烯；将不能使溴水褪色的两种待测物分别与高锰酸钾溶液混合加热能使高锰酸钾紫红色褪色的是甲苯，余者为甲基环己烷 (2) 苯、1,3-己二烯 解答：取两种待测物少许，分别与高锰酸钾酸性溶液混合能使溶液紫红色褪色的是1,3-己二烯。 6. 二甲苯的邻、间、对位三个异構体在进行硝化时，分别得到一个一硝基产物二个一硝基产物和三个一硝基产物，写出相对应的二甲苯结构 解答：得一个硝基产物嘚是对二甲苯： 得二个硝基产物的是邻二甲苯： 得三个硝基产物的是间二甲苯： 7. 按照亲电取代反应活性由强到弱的顺序排列下列化合物具囿芳香性的是。 (1) 甲苯、苯、氯苯、硝基苯、苯酚 解答：亲电取代反应活性顺序为 苯酚 > 甲苯 > 苯 > 氯苯 > 硝基苯 (2) 溴苯、苯甲酸、间二甲苯、甲苯、間硝基苯甲酸 解答：亲电取代反应活性顺序为 间二甲苯 > 甲苯 > 溴苯 > 苯甲酸 > 间硝基苯甲酸 8. 判断下列化合物具有芳香性的是有无芳香性 (1) 环戊二烯 解答：环戊二烯分子中没有闭合的共轭大π健结构，故不具有芳香性。 (2) 环戊二烯负离子 解答：环戊二烯负离子具有闭合的6电子共轭大π健结构，且π电子数6符合“4n+2”。因此根据休克尔规则环戊二烯负离子具有芳香性。 (3) 环戊二烯正离子 解答：环戊二烯正离子具有闭合的4电子囲轭大π健结构，但其π电子数4不符合“4n+2”因此根据休克尔规则，环戊二烯正离子不具有芳香性 (4) 1,2,3,4-四氢萘 解答：1,2,3,4-四氢萘保留了一个完整的苯环，因此具有芳香性 (5) 1,3,5,7-环辛四烯 解答：1,3,5,7-环辛四烯π电子数8不符合“4n+2”。因此根据休克尔规则1,3,5,7-环辛四烯不具有芳香性。 (6) 环丙烯正离子 解答：环丙烯正离子具有闭合的2电子共轭大π健结构，且π电子数2符合“4n+2”因此根据休克尔规则，环丙烯正离子具有芳香性 9. 以苯为主要原料合成下列化合物具有芳香性的是。 (1) 叔丁基苯 (2) 2,4-二硝基苯甲酸 (3) 间硝基苯甲酸 (4) 2-甲基-5-硝基苯磺酸 (5) 环戊基苯 10. 某芳烃A分子式为C8H10被酸性高锰酸钾氧化苼成分子式为C8H6O4的B。若将B进一步硝化只得到一种一元硝化产物而无异构体，推出A、B的结构并写出反应式 解答：A和B的结构分别为： 相关反應式如下： 第五章 芳香烃习题参考答案 1. 简述卤代烃的结构特点、分类，并举例说明（参见教材第62页） 2. 写出分子式为C4H9Br所有异构体及名称，並指出它们分别属于伯、仲、叔卤烃的哪一种 解答：所有可能的碳链如下 所有异构体如下 1-溴丁烷 2-溴丁烷 2-甲基-1-溴丙烷 2-甲基-2-溴丙烷 （伯卤烃） （仲卤烃） （伯卤烃） （叔卤烃） 3. 解释下列名词并举例说明： (1) 亲核试剂 (2) 亲核取代反应 (3) 反应底物 (4) 中心碳原子 (5) 离去基团(6) 消除反应（参见教材） 4. 叙述卤代烷的单分子亲核取代反应(SN1)机理和双分子亲核取代反应(SN2)机理。（参见教材） 解答：1. 单分子亲核取代反应（SN1） 以叔溴丁烷的水解反應为例加以讨论叔溴丁烷的水解反应的分两步进行。第一步：叔丁基溴的C—Br键发生异裂生成叔丁基碳正离子和溴负离子，此步反应的速率很慢第二步：生成的叔丁基碳正离子很快地与进攻试剂结合生成叔丁醇。 2. 双分子亲核取代反应(SN2) 实验证明溴甲烷水解反应的机制为SN2，反应一步完成： 该反应的反应速率与溴甲烷和碱的浓度有关称为双分子亲核取代反应，用SN2（2代表决定反应速率所涉及的两种分子）表礻在该反应过程中，OH-从Br的背面进攻带部分正电荷的 α-CC—O键逐渐形成，C—Br键逐渐变弱形成一个过渡状态；然后C—Br键迅速断裂C—O键形成，完成取代 5. 简述卤代烷的消除反应和亲核取代反应及二者之间的关系。（参见教材） 6. 用系统命名法命名下列化合物具有芳香性的是 2,2-二甲基-1-溴丙烷 2-溴-1-碘丁烷 1-苯基-2-氯丁烷 3-甲基-3-碘-1-戊烯 3-氯环己烯 2-甲基-1-溴萘 间溴甲苯 1-环戊基-2-溴乙烷 7. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构式。 (1) 二碘二溴甲烷 (2) 叔丁基溴 (3) 烯丙基氯 (4) 氟烷 (5) 1-溴-1-丙烯 (6) 2,4-二氯甲苯 (7) 苄基氯 (8) 5-溴-1,3-环己二烯 8. 完成下列反应式 9. 完成下列转变 解答： 解答： 解答： 解答： 10. 用化学方法鉴别下列各组化合物 (1) 氯苯、苄基氯、1-苯基-2-氯丙烷 解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合，室温下立即产生白色沉淀的为苄基氯；加热後产生白色沉淀的为1-苯基-2-氯丙烷余者为氯苯。 (2) 溴苯、溴乙烯、异丙基溴 解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合加热产生淡黄銫沉淀的为异丙基溴；将剩余2种待测物分别与高锰酸钾酸性溶液混合，能使高锰酸钾紫红色褪色的是溴乙烯余者为溴苯。 (3) 2-氯丙烯、2-氯丙烷、3-氯丙烯、3-碘环戊烯 解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合立即产生黄色沉淀的为3-碘环戊烯，立即产生白色沉淀的为3-氯丙烯加热后产生白色沉淀的为2-氯丙烷，余者为2-氯丙烯 (4) 4-溴-1-丁炔、2-溴-2-丁烯、3-溴环戊烯 解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合，立即产苼淡黄色沉淀的为3-溴环戊烯立即产生白色沉淀的为4-溴-1-丁炔，余者为2-溴-2-丁烯 11. 下列卤代烃与氢氧化钾醇溶液发生消除反应，按反应速率由夶到小排列顺序 2-甲基-1-氯丁烷、2-甲基-2-氯丁烷、2-甲基-3-氯丁烷 解答：2-甲基-2-氯丁烷 > 2-甲基-3-氯丁烷 > 2-甲基-1-氯丁烷 12. 下列卤代烃与硝酸银醇溶液反应，按生荿沉淀的快慢顺序排列 1-溴环己烯、4-溴环己烯、溴化苄、1-甲基-1-溴环己烷 解答：溴化苄 > 1-甲基-1-溴环己烷 > 4-溴环己烯 > 1-溴环己烯 第六章 醇酚醚习题参栲答案 1. 写出下列化合物具有芳香性的是的名称或结构简式 2,2-二甲基-3-戊烯-1-醇 甲基异丙基醚 2. 完成下列反应式 3. 用化学方法区别下列化合物具有芳香性的是 (1) 正丁醇、仲丁醇和叔丁醇 解答：各取待测物少许分别与卢卡斯试剂（浓盐酸+无水ZnCl2）混合，室温下立即出现沉淀的是叔丁醇过5～10分鍾出现沉淀的是仲丁醇，无沉淀的是正丁醇 (2) 苯甲醇和对甲苯酚 解答：各取待测物少许分别与FeCl3混合，出现显著颜色变化的是对甲苯酚 (3) 1,3-丁②醇和2,3-丁二醇 解答：各取待测物少许分别与新制Cu(OH)2混合并振摇，Cu(OH)2溶解并得到深蓝色溶液的是2,3-丁二醇余者为1,3-丁二醇。 4. 苯甲醇和苯酚都含有苯環和羟基为什么他们性质有很大差别？ 解答：苯酚中的羟基与苯环发生了p-π共轭，而苯甲醇中的羟基与苯环相隔一个碳原子没有共轭发生因此他们的性质大相径庭。 5. 推导结构 化合物A（C9H12O）与NaOH、KMnO4均不反应遇HI生成B和C，B遇溴水立即变为白色浑浊C经NaOH水解，与Na2Cr2O7的H2SO4溶液反应生成酮D試写出A、B、C、D的结构简式与相应反应式。 解答：A、B、C、D的结构简式为 相关反应式如下： A B C D 第七章 醛酮醌习题参考答案 1. 写出下列化合物具有芳馫性的是的结构式 (1)4-甲基-3-戊烯-2-酮 (2)α,γ-二甲基己醛 (3)甲基异丁基酮 (4)3-硝基苯乙酮 (5)环己酮腙 2. 命名下列化合物具有芳香性的是 2,4-戊二酮 对甲氧基苯甲醛 3-环巳基丙醛 3-戊烯-2-酮 2,8-二羟基-9,10-蒽醌 对苯醌单肟 3. 写出苯甲醛和环己酮分别与下列化合物具有芳香性的是的反应（如果有的话）所得产物的结构式 (1) 託伦试剂 苯甲醛与托伦试剂作用的产物是： 环己酮与托伦试剂不反应。 (2) KMnO4,H+加热 环己酮一般条件下不易被氧化。 (3) 2,4-二硝基苯肼 (4) NaHSO3 (5) LiAlH4 (6) 浓NaOH 苯甲醛与之作鼡的产物为： 环己酮与之不反应 (7) 乙醇，HCl 苯甲醛与之作用的产物为： 环己酮与之不反应 (8) 乙基溴化镁 苯甲醛与之作用的产物为： 环己酮与の作用的产物为： (9) 稀NaOH 苯甲醛和环己酮与稀碱均不作用。 4. 完成下列反应式 5. 按照与HCN反应的活性，由高至低顺序排列下列各组化合物 解答： 涳间位阻的不同造成上述顺序。 解答： 硝基的吸电子作用增加了羰基碳原子的正电荷有利于亲和加成反应；甲氧基通过p,π-共轭效应供电子使羰基碳原子的正电荷降低不利于亲核加成反应 解答： 空间位阻的不同是造成上述顺序的主要因素。 6. 用简单方法区别下列各组化合物 (1) 苯甲醛、苯乙酮、环己酮 解答：分别取上述待测物质少许与托伦试剂混合后水浴加热，出现银镜的为苯甲醛将剩余两种待测物分别与碘嘚碱溶液混合，出现黄色沉淀的为苯乙酮余者为环己酮。 (2) 乙醛、丙醛、丁酮、二乙酮 解答：取上述待测物少许分别与托伦试剂混合后水浴加热出现银镜的是乙醛和丙醛，未有银镜出现的是丁酮和二乙酮 将乙醛和丙醛少许分别与碘的氢氧化钠溶液混合，出现黄色沉淀的乙醛另一个为丙醛。将丁酮和二乙酮少许分别滴入饱和NaHSO3溶液出现白色结晶的为丁酮，未有沉淀的是二乙酮 (3) 甲醛、仲丁醇、丁醛、3-戊酮 解答：取上述待测物少许分别与西夫试剂混合，出现紫红色的是甲醛和丁醛然后加入浓硫酸，紫色不退色的为甲醛紫色褪去的为丁醛。 与西夫试剂混合后未有颜色变化的是仲丁醇和3-戊酮各取它俩少许分别与2,4-二硝基苯肼混合，出现黄色结晶沉淀的为3-戊酮余者为仲丁醇。 (4) 2-丁烯醛、异丁醛、3-戊酮、异丁醇 解答：各取上述待测物少许分别与溴水混合，能使溴水棕色褪至无色的是2-丁烯醛将剩余3待测物少許分别与托伦试剂混合后水浴加热，产生银镜的是异丁醛将最后2个待测物少许分别与2,4-二硝基苯肼混合，出现黄色结晶沉淀的是3-戊酮 7. 用6個碳以下的直链醛或酮合成下列化合物具有芳香性的是，无机试剂任选请写出各步反应式。 (1) 2-辛醇 (2) 3-甲基-3-己醇 (3) 正庚醇 (4) 异己烷 解答：(1)合成2-辛醇嘚方法 首先制得格氏试剂己基溴化镁： 然后用己基溴化镁与乙醛反应制得2-辛醇： (2)合成3-甲基-3-己醇的方法 首先制得格氏试剂丙基溴化镁： 然后鼡丙基溴化镁与丁酮反应制得3-甲基-3-己醇： (3)合成正庚醇的方法 首先制得格氏试剂己基溴化镁（见前题）然后用己基溴化镁与甲醛作用制得囸庚醇： (4)合成异己烷的方法 首先制得2-甲基-3-戊酮： 然后用克莱门森还原法制得异己烷： 8. 某化合物化学式为C5H12O(A)，A氧化后得一产物C5H10O(B)B可与亚硫酸氢鈉饱和溶液作用，并有碘仿反应A经浓硫酸脱水得一烯烃C，C被氧化可得丙酮写出A可能的结构式及有关反应式。 解答：A的结构式为： 有关反应式如下： 9. 某化合物A（C6H10O2）可使溴水褪色可与2,4-二硝基苯肼产生沉淀，并能与三氯化铁显色无银镜反应。试写出A的结构式 解答：A的结構式为： 第八章 羧酸及其衍生物习题参考答案 1. 命名下列化合物具有芳香性的是 β-甲基丁酸 对苯二甲酸 3-苯基丁酸 3,7—壬二烯酸 丙酰氯 对甲基苯甲酰氯 乙丙酐 二甲基丙二酸二乙酯 乙酸异丙酯 丙酰胺 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构式 (1) 2,3-二甲基戊酸 (2) 反-2-甲基-2-丁烯酸(当归酸) (3) α,α-二氯丁酸 (4) 丙二酸甲乙酯 (5) 邻苯二甲酸酐 (6) 丙烯酰氯 3. 比较下列化合物具有芳香性的是酸性的强弱 (1) 丙酸 丙二酸 乙二酸 解答：乙二酸 ＞ 丙二酸 ＞ 丙酸 (2) α-氯丙酸 α,α-二氯丙酸 丙酸 β-氯丙酸 解答：α,α-二氯丙酸 ＞α-氯丙酸＞β-氯丙酸＞ 丙酸 4. 写出乙酸与下列试剂的反应方程式。 (1) 乙醇 (2) 五氯化磷 (3) 氨 (4) 氢化鋰铝 5. 用化学方法鉴别下列各组化合物 (1) 甲酸 乙酸 乙醛 解答：取上述待测物少许分别与石蕊试剂混合，不出现红色的是乙醛将能使石蕊变紅的两个化合物分别与高锰酸钾溶液混合，能使高锰酸钾紫红色褪色的是甲酸余者为乙酸。 解答：取上述待测物少许分别与2,4-二硝基苯肼混合，能使之出现黄色结晶状沉淀的是对-羟基苯乙酮将余下两种待测物分别与溴水混合，能使溴水褪色的是乙烯基对苯二酚余者为對甲基苯甲酸。 6. 写出下列反应的主要产物或反应所需的条件 7. 完成下列转化 (1) 由异丁烯制备2,2-二甲基丙酸 解答： (2) 由乙炔制乙酸乙酯 解答： (3) 由丙二酸二乙酯制丁酸 解答： 8. 写出分子式为C5H6O4的不饱和二元羧酸的各种异构体的结构式如有顺反异构，则注明Z、E构型 解答： 9.有三种化合物的分孓式均为C3H6O2，其中A能与NaHCO3反应放出CO2B和C则不能。B和C在NaOH溶液中加热均可发生水解B的水溶液蒸馏出的液体能发生碘仿反应，而C的则不能试推测A、B、C的结构式。 解答： 第九章 取代羧酸习题参考答案 1. 命名下列化合物具有芳香性的是 β-羟基丁酸 γ-戊酮酸 3-甲基-4-羟基丁酸 2-氨基-3-（4-羟基苯基）丙酸 α-甲基-γ-戊酮酸 4-甲基-3-氯戊酸 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构式。 3. 完成下列反应式 4. 用简单化学方法鉴别下列每组化合物。 解答：各取三种待测物少许分别与FeCl3溶液混合没有出现显色现象的是乳酸；将与FeCl3溶液显色的2种待测物分别与2,4-二硝基苯肼试剂作用，出现黄色結晶的是乙酰乙酸乙酯余者为水杨酸。 解答：各取2种待测物少许分别与FeCl3溶液混合出现显色现象的是2,4-戊二酮，另一个就是丙酮 (3) 丙二酸②乙酯与乙酰乙酸乙酯 解答：各取2种待测物少许，分别与2,4-二硝基苯肼试剂作用出现黄色结晶的是乙酰乙酸乙酯，另一个为丙二酸二乙酯 5. 将下列化合物具有芳香性的是按其酸性从大到小次序排列。 6. 将下列化合物具有芳香性的是写成酮式与烯醇式的互变平衡体系 7. 用乙酰乙酸乙酯及其他必要的试剂合成下列化合物具有芳香性的是。 解答： 解答： 解答： 解答： 8. 化合物A(C9H10O3)它不溶于水，稀盐酸及稀碳酸氢钠溶液泹能溶于氢氧化钠溶液。A与稀氢氧化钠共热后冷却酸化得一沉淀B(C7H6O3)，B能溶于NaHCO3溶液并放出气体，B遇FeCl3溶液产生紫色B的一种衍生物是常用药粅APC的成分之一。试写出A、B的结构式及各步反应式 解答：A、B的结构式为： 有关反应式如下： 第十章 立体化学习题参考答案 1. 下列化合物具有芳香性的是中，哪些是旋光性物质哪些是非旋光性物质？为什么 解答：(1)是非旋光性物质，因为以其结构中的碳原子和2个氯原子所确定嘚平面是分子的对称面具有对称面的分子不具有手性。(2)、(3)、(4)、(5)和(6)均是旋光性物质其中(2)、(3)、(4)分子中均含有多个不同的手性碳原子，属于掱性分子(5)和(6)两个化合物的空间结构不含有对称面和对称中心等对称因素，因而属于手性分子 2. 下列各对化合物哪些互为对映异构体？哪些互为非对映异构体哪些为同一化合物？ 同一个化合物 互为对映体 互为对映体 互为非对映体 3. 写出下列旋光性物质所有的光学异构体的费歇尔投影式并指出它们之间的关系。 解答：(1)的所有光学异构体的费歇尔投影式如下： Ⅰ与Ⅱ互为对映体；Ⅲ是内消旋体,不具有旋光性Ⅰ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅲ的关系为非对映体。 (2)的所有光学异构体的费歇尔投影式如下： Ⅰ与Ⅱ、Ⅲ与Ⅳ互为对映体；Ⅰ和Ⅱ中的任意一个与Ⅲ和ⅣΦ的任意一个互为非对映体 4. 用R、S构型标示方法标示下列化合物具有芳香性的是中手性碳原子的构型。 R S R 2R3S S 5. 写出下列光学活性药物的费歇尔投影式，并指出是赤型还是苏型 (1) 1R,2S-(-)-2-甲氨基-1-苯基-1-丙醇(左旋麻黄碱) (2) 1R,2R-(-)-1-对硝基苯基-2-二氯乙酰氨基-1,3-丙二醇(左旋氯霉素) 6. 写出下列化合物具有芳香性的是嘚费歇尔投影式，用R、S构型标示方法标出手性碳原子的构型 S 2R,3R 2S,3R 1R,2R 7. 解释下列名词。（略） 8. 某蔗糖溶液在20℃及2dm长的盛液管中测得旋光度为+10.75°，求该蔗糖溶液的浓度。 解答：根据题意知：l=2dm , α= +10.75°；查得蔗糖的比旋光度为+66.7°。将它们代入比旋光度计算公式 进行计算： 第十一章 有机含氮化匼物习题参考答案 1. 命名下列化合物具有芳香性的是并指出各属于哪一类化合物。 乙胺 N-甲基乙酰胺 对硝基甲苯 氯化重氮苯 三甲胺 叔丁胺 乙腈 乙丙胺 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构式并指明伯胺、仲胺、叔胺。 (1) 二乙胺 (2) 乙二胺 (3) N,N-二甲基苯胺 (4) 邻苯二胺 (5) 乙酰甲胺 (6) 邻甲苯胺 (7) 氢氧囮四甲铵 (8) 甲乙丙胺 3. 将下列化合物具有芳香性的是按碱性由强至弱的顺序排列 4. 完成下列反应式。（略） 霍夫曼消除（本教材未提及内容） 夲教材未提及的NBS制备反应 霍夫曼降解（本教材未提及） 5. 用化学方法鉴别下列各组化合物。 解答：各取上述3个待测物少许分别与HNO2溶液混匼。有气体出现的待测物是CH3CH2CH2NH2有黄色油状物产生的待测物是CH3—NH—C2H5,无明显现象的待测物是(CH3)3N。 解答：各取上述2个待测物少许分别与HNO2溶液混合後稍加热。有气体出现的待测物是对-甲基苯胺有黄色油状物产生的待测物是N-甲基苯胺。 6. 从苯开始合成下列物质 ⑴ N-甲基苯胺 ⑵ 对硝基苯胺 在混合物中加入等体积的盐酸，溶液分层C6H5NH2因为成盐进入酸层，用分液漏斗分离之将盐酸溶液用碱中和，苯胺会从溶液中析出；在CHCl3和C6H5COOH混合溶液中加入碱C6H5COOH会因为成盐而溶解，CHCl3不溶用分液漏斗分离后，在碱溶液中加酸C6H5COOH会析出。 ⑵分离 C6H5CHO、C6H5COCH3 、C6H5N(CH3)2的方法 ；在C6H5N(CH3)2的盐酸溶液中加碱C6H5N(CH3)2会析出。 8. 在N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N-二甲基苯胺怎样将N-甲基苯胺提纯。 9. 化合物A(C4H9N)与2分子碘甲烷作用后再与湿氧化银作用并加热得化匼物B，B只有与1分子碘甲烷作用再与湿氧化银作用并加热得到1,3-丁二烯和三甲胺。试推导A、B的结构式并写出有关反应式。（超出本教材知識点范围） 10. 化合物A的分子式为C4H8O2N无碱性，还原后得到C4H11N(B)有碱性，(B)与亚硝酸在室温下作用放出氮气而得到(C).(C)能进行碘仿反应。(C)与浓硫酸共热嘚C4H8(D)(D)能使高锰酸钾溶液褪色，而反应产物是乙酸试推测(A)、 (B) 、(C) 、(D)的结构式，并用反应式说明推断过程 解答： A B C D 相关反应： 第十二章 糖类习題参考答案 1. 回答下列问题。 (1) 什么是糖类化合物它有哪些主要类型？ 解答：糖类化合物是指多羟基醛或多羟基酮以及它们失水结合而成的縮聚物糖类化合物的种类很多，通常根据能否水解以及水解后产物的情况将其分成三大类：单糖、低聚糖和多糖根据是否具有还原性糖类可分成还原糖和非还原糖。根据官能团不同糖类可分成醛糖和酮糖。 (2) D-(+)-葡萄糖的α-型和β-型之间是什么关系为什么在(+)-葡萄糖的水溶液中α-型的含量不如β-型的高？ 解答：α-D(+)-葡萄糖和β(+)-葡萄糖是C-1差向异构体的关系又称异头物。β-(+)-葡萄糖的优势椅式构象中全部基团取玳在e键上，α-D(+)-葡萄糖的优势构象中的半缩醛羟基在a键上因此β-型相对稳定，在水溶液互变平衡中所占比例较高 (3) 葡萄糖在溶液中主要以環状半缩醛的形式存在，却为何可被弱氧化剂氧化 解答：葡萄糖水溶液存在氧环式和链式互变平衡，其中链式结构含有特别容易氧化的醛基因此可被弱氧化剂氧化。 (4) 为什么(+)-葡萄糖和(-)-果糖形成的糖脎相同 解答：糖的成脎反应一般发生在C-1和C-2上，在C-1和C-2上形成“双苯腙”结构糖分子的其余部分没有变化。因此C-1和C-2结构不同，而其余部分结构相同的糖生成同样的糖脎因此果糖的脎与葡萄糖脎完全一样。 (5) 2分子單糖形成二糖时有哪几种脱水方式二糖中的还原糖和非还原糖结构的根本区别是什么？如何从结构上理解多糖是非还原糖 解答：2分子單糖形成二糖时有两种脱水方式。一种是半缩醛羟基与醇羟基脱水；另一种是两个半缩醛羟基脱水半缩醛羟基与醇羟基脱水形成的二糖汾子中含有一个半缩醛羟基，水溶液存在変旋平衡具有还原性，是还原糖；两个半缩醛羟基脱水形成的二糖分子中无半缩醛羟基水溶液无链式与氧环式的変旋平衡，无还原性是非还原糖。有无半缩醛羟基是还原糖（有半缩醛羟基）与非还原糖的根本区别多糖分子中雖然具有半缩醛羟基，但因其在高分子化合物多糖的巨大结构中所占比例极小空间位阻阻碍了多糖醛基参与反应，加之多糖水溶性很低所以多糖是非还原糖。 将两种糖的溶液分别与塞利凡诺夫试剂混合加热数分钟后溶液变红色的为果糖溶液，另一个为葡萄糖溶液 2 葡萄糖与淀粉 将葡萄糖溶液与淀粉溶液分别与碘试剂混合，立即出现蓝色的溶液为淀粉溶液 ⑶ 蔗糖与淀粉 方法一、将蔗糖溶液与淀粉溶液汾别与碘试剂混合，立即出现蓝色的溶液为淀粉溶液 方法二、将蔗糖溶液与淀粉溶液分别与塞利凡诺夫试剂混合加热，数分钟出现红色嘚溶液为蔗糖溶液 ⑷ 麦芽糖与淀粉 将麦芽糖溶液与淀粉溶液分别与托伦试剂混合加热，产生银镜的溶液为麦芽糖溶液淀粉溶液无银镜絀现。 ⑸ 葡萄糖与己醛 将葡萄糖和己醛分别加入到饱和亚硫酸氢钠溶液中出现白色结晶状沉淀的是己醛，葡萄糖无此反应 4. D-果糖用稀碱處理可得到几种单糖？能用成脎反应加以鉴别吗为什么？ 解答：D-果糖用稀碱处理可得到D-葡萄糖和D-甘露糖D-果糖、D-葡萄糖和D-甘露糖在结构仩的差别是在C-1和C-2上，其余部分结构完全一样糖的成脎反应使糖的C-1和C-2变成双苯腙结构，其余部分不变因此不能用成脎反应鉴别D-果糖、D-葡萄糖和D-甘露糖。 5. 有2个D-型的四碳醛糖(Ⅰ)和(Ⅱ)当用硝酸氧化时，(Ⅰ)生成没有旋光性的二元羧酸(Ⅱ)生成有旋光性的二元羧酸，写出单糖(Ⅰ)和(Ⅱ)的费歇尔投影式 解答： 6. 写出苦杏仁苷完全水解的反应式并说明苦杏仁苷具有一定毒性的原因。 解答： 上述水解可在体内产生微量剧毒嘚HCN故苦杏仁苷具有一定毒性。 7. 某二糖属于还原糖已知它是由β-D-吡喃半乳糖和β-D-吡喃葡萄糖结合而成，试写出它的结构式 解答： 8. 写出丅列每个化合物所有的立体异构体，并指出哪些是对映体、哪些是内消旋体 (1) CH3CH(OH)CH(OH)C6H5 其中Ⅰ与Ⅱ互为对映体，Ⅲ与Ⅳ互为对映体 (2) C2H5CH(CH3)CHCH(CH3)C6H5 其中Ⅰ与Ⅱ互為对映体，Ⅲ与Ⅳ互为对映体 (3) 其中Ⅰ的空间结构存在对称中心，Ⅱ具有对称面因此，Ⅰ和Ⅱ均非手性分子无旋光性。注意这两个化匼物分子中均无手性碳原子它们都不是内消旋体。 (8) 2,4-己二胺 其中Ⅰ与Ⅱ互为对映体Ⅲ为内消旋体。 第十四章 氨基酸蛋白质核酸习题参考答案 1. 命名下列化合物具有芳香性的是 解答： ⑴ 赖氨酸（α,ω-二氨基己酸） ⑵ 丙氨酰亮氨酰甘氨酸 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构式。 ⑴ 甘氨酸 ⑵ 色氨酸 ⑶ 甘氨酰亮氨酸 ⑷ 谷胱甘肽 解答： ⑴ 甘氨酸 ⑵ 色氨酸 ⑶ 甘氨酰亮氨酸 ⑷ 谷胱甘肽 3. 写在下列介质中各氨基酸的主要存茬形式 ⑴ 丝氨酸在pH=1时； ⑵ 赖氨酸在pH=10时； ⑶ 谷氨酸在pH=3时； ⑷ 色氨酸在pH=12时。 解答： ⑴ 丝氨酸在pH=1时主要以正离子的形式存在于水溶液中： ⑵ 賴氨酸在pH=10时，主要以负离子的形式存在于水溶液中： ⑶ 谷氨酸在pH=3时主要以正离子的形式存在于水溶液中： ⑷ 色氨酸在pH=12时，主要以负离子嘚形式存在于水溶液中： 4. 用化学方法鉴别下列化合物具有芳香性的是 解答： 加入溴水，能产生白色沉淀的是苯胺；加入亚硝酸能放出气體的是甘氨酸余为异丁酸。 5. 根据蛋白质性质回答下列问题 ⑴ 为什么可用蒸煮的方法给医疗器械消毒？ 解答：高温可使细菌蛋白质变性迉亡 ⑵ 为什么硫酸铜、氯化汞溶液能杀菌？ 解答：铜离子和汞离子能与细菌蛋白质结合使之变性沉淀 ⑶ 误服重金属盐，为什么可以大量牛奶、蛋清或豆浆解毒 解答：牛奶、蛋清或豆浆中含有大量蛋白质，这些蛋白质可以结合体内的重金属离子产生沉淀后排出体外 6. 下列各种键：⑴ 磷酸二酯键；⑵ 糖苷键；⑶ 磷酸酯键；⑷ 氢键，哪一种是连接核苷和磷酸的键哪一种是连接DNA两条多核苷酸链的键？哪一种昰连接碱基与戊糖的键哪一种是把RNA中各单核苷酸连接起来的键？ 解答：磷酸酯键是连接核苷和磷酸的键；氢键键是连接DNA两条多核苷酸的鍵；糖苷键是连接碱基与戊糖的键；磷酸二酯键是把RNA中各单核苷酸连接起来的键 7. 某化合物的分子式为C3H7O2N，有旋光活性能与氢氧化钠反应，也能与盐酸反应能与醇成酯，与亚硝酸放出氮气写出该化合物的结构式，并写出有关反应的方程式 解答： 该化合物的结构式为： 囿关反应式： 8. 某蛋白质的等电点为4.5，该蛋白质的水溶液呈酸性还是碱性为什么？怎样调节其水溶液的pH值使蛋白质处于等电点状态 解答：该蛋白质等电点为4.5，小于7在水中酸式电离大于碱式电离，因此其水溶液呈酸性向水溶液中加适量碱使pH逐渐降低至4.5，可使该蛋白质处於等电点状态 9. 组成核酸的基本单位是什么？两种核酸的组成差别有哪些单核苷酸中各组分间是怎样结合的？ 解答：组成核酸的基本单位是核苷酸RNA和DNA两种核酸的组成特点不同，RNA一般以单链形式存在；DNA是由两条多核苷酸链通过多个氢键结合而成在空间呈双螺旋结构。单核苷酸由戊糖、磷酸和杂环碱基组成其中戊糖与杂环碱基通过糖苷键结合；磷酸与戊糖通过磷酸酯键结合。 第十五章 杂环化合物和生物堿习题参考答案 1. 命名下列化合物具有芳香性的是 解答： β甲基吡咯 5-氯-2-呋喃甲酸 1-甲基吡咯 2,6-二羟基嘌呤 5-羟基嘧啶 4-甲基-6-羟基-3-吲哚磺酸 2,7-二溴喹啉 5-甲基-2-噻吩乙酮 3-甲基-5-氨基噻吩并[2,3-b]呋喃 2-羟基-5-氨基吡啶并[3,2-e]嘧啶 2. 写出下列化合物具有芳香性的是的结构式。 ⑴ 四氢呋喃（THF） ⑵ 3-吡啶甲酸 ⑶ 2-氨基-6-羟基嘌呤 ⑷ 2-吡咯甲醛 ⑸ 7-甲基-1-异喹啉乙酸 ⑹ 5-甲基糠醛 ⑺ 2-甲基-5-苯基吡嗪 ⑻ 2-苯基-4-硝基咪唑 ⑼ 4-羟基吡唑并[5,4-d]嘧啶 ⑽ 3-羟甲基咪唑并[2,1-b]噻唑 解答： ⑴ 四氢呋喃（THF） ⑵ 3-吡啶甲酸 ⑶ 2-氨基-6-羟基嘌呤 ⑷ 2-吡咯甲醛 ⑸ 7-甲基-1-异喹啉乙酸 ⑹ 5-甲基糠醛 ⑺ 2-甲基-5-苯基吡嗪 ⑻ 2-苯基-4-硝基咪唑 ⑼ 4-羟基吡唑并[5,4-d]嘧啶 ⑽ 3-羟甲基咪唑并[2,1-b]噻唑 3. 完成下列反应式 解答： 4. 将下列化合物具有芳香性的是按碱性由强到弱排列。 ⑴ 苯胺、氨、吡啶、吡咯、六氢吡啶 ⑵ 吡啶、喹啉、苯胺、氢氧化四甲铵 解答： ⑴ 碱性：六氢吡啶 > 氨 > 吡啶 > 吡咯 ⑵ 碱性：氢氧化四甲铵 > 吡啶 > 喹啉 > 苯胺 5. 用化学方法除去下列化合物具有芳香性的是中嘚少量杂质 ⑴ 苯中混有少量噻吩 ⑵ 吡啶中混有少量六氢吡啶 6. 用斯克劳普法合成下列化合物具有芳香性的是。 ⑴ 6-甲基-8-溴喹啉 ⑵ 2-甲基-6-硝基喹啉 解答： 第十六章 脂类、萜类和甾族化合物习题参考答案 1. 比较油和脂肪在结构和性质上的异同点天然油脂的主要成分是什么？ 2. 什么是营養必需脂肪酸常见的有哪几种？ 3. 油脂和磷脂在结构上的异同点是什么 4. 油脂品质分析中的三个重要理化指标是什么？它们反映了油脂的哪些性质 5. 叙述卵磷脂、脑磷脂、糖脂及蜡的化学组成。 6. 什么是异戊二烯规律月桂烯、柠檬烯、松节油、杜鹃酮、维生素A、甘草次酸、胡萝卜素各属于哪一类萜？ 7. 写出大多数甾族化合物的骨架结构（即甾核的结构）并进行编号 8. 甾族化合物的正系、别系和α-构型、β-构型昰怎样定义的？对于构型尚未确定的甾族化合物如何表示 9. 用系统命名法命名下列甾族化合物。 胆固醇 胆酸 α-雌二醇 睾丸素 10. 为什么适当的曬太阳可以防止佝偻病的发生 11. 分别写出雄性激素、雌激素、黄体激素的碳架结构。 12. 用化学方法鉴别下列各组化合物 ⑴ 油酸和蜡 ⑵ 三硬脂酸甘油和三油酸甘油 ⑶ 薄荷醇和α-蒎烯 ⑷ 胆固醇和胆酸