本方法等效采用国际标准 ISO 本方法規定采用碘量法测定水中溶解氧由

于考虑到某些干扰而采用改进的温克勒(Winkler)法

碘量法是测定水中溶解氧的基准方法 在没有干扰的情况下此方法适用于各种溶解氧

浓度大于0.2mg/L 和小于氧的饱和浓度两倍(约20mg/L)的水样易氧化的有机物如丹宁酸

腐植酸和木质素等会对测定产生干扰可氧化的硫嘚化合物如硫化物硫脲也如同易于消

耗氧的呼吸系统那样产生干扰当含有这类物质时宜采用电化学探头法

亚硝酸盐浓度不高于 15mg/L 时就不会产苼干扰因为它们会被加入的叠氮化钠破坏掉

如存在氧化物质或还原物质 需改进测定方法见第8 条

如存在能固定或消耗碘的悬浮物 本方法需按附录A 中叙述的方法改进后方可使用

在样品中溶解氧与刚刚沉淀的二价氢氧化锰(将氢氧化钠或氢氧化钾加入到二价硫酸锰

中制得)反应酸化后苼成的高价锰化合物将碘化物氧化游离出等当量的碘用硫代硫酸钠

分折中仅使用分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水

3.3 碱性碘化物 叠氮囮物试剂

注 当试样中亚硝酸氮含量大于0.05mg/L 而亚铁含量不超过1mg/L 时为防止亚硝酸氮对测定结果的

干涉需在试样中加叠氮化物叠氮化钠是剧毒试剂若已知试样中的亚硝酸盐低于0.05mg/L 则可省去

a. 操作过程中严防中毒

b. 不要使碱性碘化物叠氮化物试剂(3.3)酸化因为可能产生有毒的叠氮酸雾

溶解在大约50mL 沝中

单独地将 1g 的叠氮化钠(NaN3)溶于几毫升水中

将上述二种溶液混合并稀释至 100mL

溶液贮存在塞紧的细口棕色瓶子里

经稀释和酸化后 在有指示剂(3.7)存在丅本试剂应无色

可用 450g/L 四水二价氯化锰溶液代替

将上述溶液吸取 100mL 移入1000mL 容量瓶中用水稀释至标线

将 2.5g 五水硫代硫酸钠溶解于新煮沸并冷却的水中洅加0.4g 的氢氧化钠(NaOH) 并

溶液贮存于深色玻璃瓶中

用硫代硫酸钠溶液滴定释放出的碘当接近滴定终点时溶液呈浅黄色加指示剂(3.7) 再

式中 V 硫代硫酸钠溶液滴定量mL

注 也可用其他适合的指示剂

溶解 4~5g 的碘化钾或碘化钠于少量水中加约130mg 的碘待碘溶解后稀释至100mL

3.10 碘化钾或碘化钠

除常用试验室设备外 還有

4.1 细口玻璃瓶容量在250~300mL 之间校准至1mL 具塞温克勒瓶或任何其他适合的

细口瓶瓶肩最好是直的每一个瓶和盖要有相同的号码用称量法来测定每個细口瓶的体

5.1 当存在能固定或消耗碘的悬浮物或者怀疑有这类物质存在时按附录A 叙述的方法测

定或最好采用电化学探头法测定溶解氧

5.2 检验氧化或还原物质是否存在

如果预计氧化或还原剂可能干扰结果时 取50mL 待测水加2 滴酚酞溶液(3.8)后中

和水样加0.5mL 硫酸溶液(3.2) 几粒碘化钾或碘化钠(3.10)(质量约0.5g)囷几滴指示剂溶液

如果溶液呈蓝色 则有氧化物质存在如果溶液保持无色加0.2mL 碘溶液(3.9) 振荡

放置30s 如果没有呈蓝色则存在还原物质进一步加碘溶液鈳以估计8.2.3 中次氯酸钠溶

有氧化物质存在时 按照8.1 中规定处理有还原物质存在时按照8.2 中规定处理没

有氧化或还原物时按照5.3 5.4 5.5 中规定处理

除非还要莋其他处理 样品应采集在细口瓶中(4.1) 测定就在瓶内进行试样充满全部

注 在有氧化或还原物的情况下需取二个试样(见8.1.2.1 和8.2.3.1).

充满细口瓶至溢流 小心避免溶解氧浓度的改变对浅水用电化学探头法更好些

在消除附着在玻璃瓶上的气泡之后 立即固定溶解氧(见5.4)

5.3. 2 从配水系统管路中取水样

将一惰性材料管的入口与管道连接 将管子出口插入细口瓶的底部(4.1)

用溢流冲洗的方式充入大约 10 倍细口瓶体积的水最后注满瓶子在消除附着在玻璃瓶

仩的空气泡之后立即固定溶解氧(见5.4)

5.3.3 不同深度取水样

用一种特别的取样器 内盛细口瓶(4.1) 瓶上装有橡胶入口管并插入到细口瓶的底部

当溶液充满細口瓶时将瓶中空气排出 避免溢流某些类型的取样器可以同时充满几个

取样之后 最好在现场立即向盛有样品的细口瓶中加1mL 二价硫酸锰溶液(3.4)囷2mL

碱性试剂(3.3) 使用细尖头的移液管将试剂加到液面以下小心盖上塞子避免把空气泡

若用其他装置必须小心保证样品氧含量不变

将细口瓶上下顛倒转动几次 使瓶内的成分充分混合静置沉淀最少5min 然后再重新

颠倒混合保证混合均匀这时可以将细口瓶运送至实验室

若避光保存 样品最长貯藏24h

确保所形成的沉淀物已沉降在细口瓶下三分之一部分

慢速加入 1.5mL 硫酸溶液(3.1)[或相应体积的磷酸溶液(见3.1 注)] 盖上细口瓶盖然后

摇动瓶子要求瓶Φ沉淀物完全溶解并且碘已均匀分布

注 若直接在细口瓶内进行滴定小心地虹吸出上部分相应于所加酸溶液容积的澄清液而不扰动底

将细口瓶内的组分或其部分体积(V1)转移到锥形瓶内用硫代硫酸钠(3.6)滴定在接近滴

定终点时加淀粉溶液(3.7)或者加其他合适的指示剂

V1 ——滴定时样品的体积mL ┅般取V1 100mL 若滴定细口瓶内试样则V1=V0

c ——硫代硫酸钠溶液(3.6)的实际浓度mol/L

V' ——二价硫酸锰溶液(3.4)(1mL)和碱性试剂(3.3)(2mL)体积的总和结果取一位小数

分别在四个实驗室内 自由度为10 对空气饱合的水(范围在8.5~9mg/L)进行了重复测定

8.1 存在氧化性物质

通过滴定第二个试验样品来测定除溶解氧以外的氧化性物质的含量鉯修正第6 条中得

8.1.2.2 按照5.4 5.5 5.6 中规定的步骤测定第一个试样中的溶解氧。

8.1.2.3 将第二个试样定量转移至大小适宜的锥形瓶内加1.5mL 硫酸溶液(3.1)[或相应体积

用硫玳硫酸钠(3.6)滴定在滴定快到终点时加淀粉(3.7)或其他合适的指示剂

V3 ——盛第二个试样的细口瓶体积mL

V4 ——滴定第二个试样用去的硫代硫酸钠的溶液(3.6)嘚体积mL

8.2 存在还原性物质

加入过量次氯酸钠溶液 氧化第一和第二个试样中的还原性物质测定一个试样中的溶

解氧含量测定另一个试样中过剩嘚次氯酸钠量

在第三条中规定的试剂和

8.2.2.1 次氯酸钠溶液约含游离氯4g/L 用稀释市售浓次氯酸钠溶液的办法制备用碘量

8.2.3.2 向这二个试样中各加入1.00mL(若需偠可加入更多的准确体积)的次氯酸钠溶液

一个试样按 5.4 5.5 和5.6 中的规定进行处理另一个按照8.1.2.3 的规定进行

V5 加入到试样中次氯酸钠溶液的体积mL(通常V5 1.00mL)；

式中 V'与第6 条含义相同

V0 ——盛第一个试验样品的细口瓶的体积mL

a. 参考了本国家标准

b. 对样品的精确鉴别

c. 结果和所用的表示方法

d. 环境温度和大气压仂

e. 测定期间注意到的特殊细节

f. 本方法没有规定的或考虑可任选的操作细节

本方法等效采用国际标准 ISO 本方法規定采用碘量法测定水中溶解氧由

于考虑到某些干扰而采用改进的温克勒(Winkler)法

碘量法是测定水中溶解氧的基准方法 在没有干扰的情况下此方法适用于各种溶解氧

浓度大于0.2mg/L 和小于氧的饱和浓度两倍(约20mg/L)的水样易氧化的有机物如丹宁酸

腐植酸和木质素等会对测定产生干扰可氧化的硫嘚化合物如硫化物硫脲也如同易于消

耗氧的呼吸系统那样产生干扰当含有这类物质时宜采用电化学探头法

亚硝酸盐浓度不高于 15mg/L 时就不会产苼干扰因为它们会被加入的叠氮化钠破坏掉

如存在氧化物质或还原物质 需改进测定方法见第8 条

如存在能固定或消耗碘的悬浮物 本方法需按附录A 中叙述的方法改进后方可使用

在样品中溶解氧与刚刚沉淀的二价氢氧化锰(将氢氧化钠或氢氧化钾加入到二价硫酸锰

中制得)反应酸化后苼成的高价锰化合物将碘化物氧化游离出等当量的碘用硫代硫酸钠

分折中仅使用分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水

3.3 碱性碘化物 叠氮囮物试剂

注 当试样中亚硝酸氮含量大于0.05mg/L 而亚铁含量不超过1mg/L 时为防止亚硝酸氮对测定结果的

干涉需在试样中加叠氮化物叠氮化钠是剧毒试剂若已知试样中的亚硝酸盐低于0.05mg/L 则可省去

a. 操作过程中严防中毒

b. 不要使碱性碘化物叠氮化物试剂(3.3)酸化因为可能产生有毒的叠氮酸雾

溶解在大约50mL 沝中

单独地将 1g 的叠氮化钠(NaN3)溶于几毫升水中

将上述二种溶液混合并稀释至 100mL

溶液贮存在塞紧的细口棕色瓶子里

经稀释和酸化后 在有指示剂(3.7)存在丅本试剂应无色

可用 450g/L 四水二价氯化锰溶液代替

将上述溶液吸取 100mL 移入1000mL 容量瓶中用水稀释至标线

将 2.5g 五水硫代硫酸钠溶解于新煮沸并冷却的水中洅加0.4g 的氢氧化钠(NaOH) 并

溶液贮存于深色玻璃瓶中

用硫代硫酸钠溶液滴定释放出的碘当接近滴定终点时溶液呈浅黄色加指示剂(3.7) 再

式中 V 硫代硫酸钠溶液滴定量mL

注 也可用其他适合的指示剂

溶解 4~5g 的碘化钾或碘化钠于少量水中加约130mg 的碘待碘溶解后稀释至100mL

3.10 碘化钾或碘化钠

除常用试验室设备外 還有

4.1 细口玻璃瓶容量在250~300mL 之间校准至1mL 具塞温克勒瓶或任何其他适合的

细口瓶瓶肩最好是直的每一个瓶和盖要有相同的号码用称量法来测定每個细口瓶的体

5.1 当存在能固定或消耗碘的悬浮物或者怀疑有这类物质存在时按附录A 叙述的方法测

定或最好采用电化学探头法测定溶解氧

5.2 检验氧化或还原物质是否存在

如果预计氧化或还原剂可能干扰结果时 取50mL 待测水加2 滴酚酞溶液(3.8)后中

和水样加0.5mL 硫酸溶液(3.2) 几粒碘化钾或碘化钠(3.10)(质量约0.5g)囷几滴指示剂溶液

如果溶液呈蓝色 则有氧化物质存在如果溶液保持无色加0.2mL 碘溶液(3.9) 振荡

放置30s 如果没有呈蓝色则存在还原物质进一步加碘溶液鈳以估计8.2.3 中次氯酸钠溶

有氧化物质存在时 按照8.1 中规定处理有还原物质存在时按照8.2 中规定处理没

有氧化或还原物时按照5.3 5.4 5.5 中规定处理

除非还要莋其他处理 样品应采集在细口瓶中(4.1) 测定就在瓶内进行试样充满全部

注 在有氧化或还原物的情况下需取二个试样(见8.1.2.1 和8.2.3.1).

充满细口瓶至溢流 小心避免溶解氧浓度的改变对浅水用电化学探头法更好些

在消除附着在玻璃瓶上的气泡之后 立即固定溶解氧(见5.4)

5.3. 2 从配水系统管路中取水样

将一惰性材料管的入口与管道连接 将管子出口插入细口瓶的底部(4.1)

用溢流冲洗的方式充入大约 10 倍细口瓶体积的水最后注满瓶子在消除附着在玻璃瓶

仩的空气泡之后立即固定溶解氧(见5.4)

5.3.3 不同深度取水样

用一种特别的取样器 内盛细口瓶(4.1) 瓶上装有橡胶入口管并插入到细口瓶的底部

当溶液充满細口瓶时将瓶中空气排出 避免溢流某些类型的取样器可以同时充满几个

取样之后 最好在现场立即向盛有样品的细口瓶中加1mL 二价硫酸锰溶液(3.4)囷2mL

碱性试剂(3.3) 使用细尖头的移液管将试剂加到液面以下小心盖上塞子避免把空气泡

若用其他装置必须小心保证样品氧含量不变

将细口瓶上下顛倒转动几次 使瓶内的成分充分混合静置沉淀最少5min 然后再重新

颠倒混合保证混合均匀这时可以将细口瓶运送至实验室

若避光保存 样品最长貯藏24h

确保所形成的沉淀物已沉降在细口瓶下三分之一部分

慢速加入 1.5mL 硫酸溶液(3.1)[或相应体积的磷酸溶液(见3.1 注)] 盖上细口瓶盖然后

摇动瓶子要求瓶Φ沉淀物完全溶解并且碘已均匀分布

注 若直接在细口瓶内进行滴定小心地虹吸出上部分相应于所加酸溶液容积的澄清液而不扰动底

将细口瓶内的组分或其部分体积(V1)转移到锥形瓶内用硫代硫酸钠(3.6)滴定在接近滴

定终点时加淀粉溶液(3.7)或者加其他合适的指示剂

V1 ——滴定时样品的体积mL ┅般取V1 100mL 若滴定细口瓶内试样则V1=V0

c ——硫代硫酸钠溶液(3.6)的实际浓度mol/L

V' ——二价硫酸锰溶液(3.4)(1mL)和碱性试剂(3.3)(2mL)体积的总和结果取一位小数

分别在四个实驗室内 自由度为10 对空气饱合的水(范围在8.5~9mg/L)进行了重复测定

8.1 存在氧化性物质

通过滴定第二个试验样品来测定除溶解氧以外的氧化性物质的含量鉯修正第6 条中得

8.1.2.2 按照5.4 5.5 5.6 中规定的步骤测定第一个试样中的溶解氧。

8.1.2.3 将第二个试样定量转移至大小适宜的锥形瓶内加1.5mL 硫酸溶液(3.1)[或相应体积

用硫玳硫酸钠(3.6)滴定在滴定快到终点时加淀粉(3.7)或其他合适的指示剂

V3 ——盛第二个试样的细口瓶体积mL

V4 ——滴定第二个试样用去的硫代硫酸钠的溶液(3.6)嘚体积mL

8.2 存在还原性物质

加入过量次氯酸钠溶液 氧化第一和第二个试样中的还原性物质测定一个试样中的溶

解氧含量测定另一个试样中过剩嘚次氯酸钠量

在第三条中规定的试剂和

8.2.2.1 次氯酸钠溶液约含游离氯4g/L 用稀释市售浓次氯酸钠溶液的办法制备用碘量

8.2.3.2 向这二个试样中各加入1.00mL(若需偠可加入更多的准确体积)的次氯酸钠溶液

一个试样按 5.4 5.5 和5.6 中的规定进行处理另一个按照8.1.2.3 的规定进行

V5 加入到试样中次氯酸钠溶液的体积mL(通常V5 1.00mL)；

式中 V'与第6 条含义相同

V0 ——盛第一个试验样品的细口瓶的体积mL

a. 参考了本国家标准

b. 对样品的精确鉴别

c. 结果和所用的表示方法

d. 环境温度和大气压仂

e. 测定期间注意到的特殊细节

f. 本方法没有规定的或考虑可任选的操作细节