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问答题简答题与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构的特征和溶液剂性质等三方面的特征?
离子型聚合与自由基聚合都属连锁聚合的范畴，但两者有很大差别。⑴引发剂种类自由基聚合的引发剂是易产生自由基的物质......
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龋齿问题是影响口腔健康的一个重要因素。龋坏后进行补牙修复时，目前最广泛使用的材料是树脂材料，今天就来说说树脂！
树脂，广义上其实就是塑料！树脂材料补牙，说白了就是在你的牙里做一个化学反应，反应类型是聚合反应。其中牙洞是反应容器，补牙树脂原材料的主要成分是单体（次要成分是光引发剂、无极添加剂等），产生的固体是产物聚合物。
目前牙科材料的单体结构包括但不限于如下结构：
其实就是双甲基丙烯酸酯结构了，用于聚合的就是那两个双键官能团（术语叫双官能度单体）。
机理：自由基聚合，总体来说聚合分为：引发、增长、终止三个过程。
引发：就是让体系中产生自由基，补牙树脂中含有少量的引发剂成分，目前主要就是用樟脑醌加上胺类物质。在正常情况下，这些光引发剂很稳定，但在光照情况下，这些引发剂会迅速发生变化产生自由基，自由基引发单体进行聚合。这就是为什么补牙时医生要拿一个紫光灯去照射牙齿了吧！
增长：就是聚合反应持续进行，单体转化率、聚合度持续增加。我们上述已经介绍过，单体都是双官能度的，不可避免发生分子间的交联反应，体系从粘稠的单体变为弹性的胶体，这时候发生的是凝胶化，聚合度进一步增加，就变成硬性的固体，这时候发生的是玻璃化。整个过程就是变硬。
终止：就是在聚合反应后期，由于单体已经消耗差不多了，或者是由于体系的固化程度已经很高，残存的单体已经游不动了，自由基便通过偶合终止或者歧化终止被反应掉，当然不排除有些自由基在无氧无水的微环境中会长期存留。
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今日搜狐热点构成乳液聚合体系的组分
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提示： 乳液聚合体系的主要组分有单体、乳化剂、引发剂和介质，另外根据需要还可以加入其他组分，如助乳化剂、分子量调节剂、pH缓冲剂、抗冻剂、螯合剂、增塑剂、保护胶体、消泡剂等。 1．单体 原则上任何能进行自由基加成聚合反应的单体都可以用乳液聚合法来制备聚合物，不管是非水溶性单体还是水溶性单体。在乳液聚合配方中单体
&&& 乳液聚合体系的主要组分有单体、乳化剂、引发剂和介质，另外根据需要还可以加入其他组分，如助乳化剂、分子量调节剂、pH缓冲剂、抗冻剂、螯合剂、增塑剂、保护胶体、消泡剂等。
&&& 1．单体
&&& 原则上任何能进行自由基加成聚合反应的单体都可以用乳液聚合法来制备聚合物，不管是非水溶性单体还是水溶性单体。在乳液聚合配方中单体的用量一般为30%～60%之间，大多数情况下控制在40%～50%之间。因为单体决定着所制造的乳液聚合物的力学性能、化学性能和加工性能，因此通过分子设计正确选择单体及各种单体的用量是至关重要的。
&&& 乳液聚合常用单体主要参数及性质可以查手册。涂料用聚合物溶液的玻璃化温度(T。)一般在15～25℃之间。原则上是软、硬单体以一定的比例配合而构成共聚体系，属于内增塑范畴。在众多的单体中常用于乳液聚合的硬单体（Tg高的单体）有甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯等，软单体（Tg低的单体）有丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙酯、丁二烯、氯丁二烯等，玻璃化温度适中的单体有乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等。
&&& 为了赋予乳液聚合物以硬度，拉伸强度、耐磨性、耐溶剂性、耐久性、耐油性、耐水性及乳液聚合物和基质间的粘接强度，常常需要对线性聚合物进行交联，以生成网状结构聚合物。常用的交联单体有（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、双丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、N-丁氧甲基丙烯酸酯等。这些交联单体参与共聚反应后，在分子链上带上交联基团，这些基团可以进行反应，生成交联型聚合物，以改善聚合物的性能；也可以和主链上带有的相关基团进行交联反应，以增大聚合物和主链间的粘接牢度。
&&& 每种单体都有其独到的功能，在进行乳液聚合配方设计时，应根据具体性能要求认真选用每种单体。例如丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸等的极性基团可赋予乳液聚合物以硬度、粘接强度、抗划痕性、耐溶剂性和耐油性。丙烯酸酯可赋予乳液聚合物以良好的耐候性、透明性和抗污染性。氯丁二烯、偏二氯乙烯和氯乙烯可赋予乳液聚合物以高强度、耐燃性和耐油性。苯乙烯、丁二烯和丙烯酸高级脂肪酯可赋予乳液聚合物以耐水性。丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和顺丁烯二酸可使聚合物分子链上带羧基，形成所谓的羧基胶乳，这样可以显著地提高聚合物乳液稳定性，并为乳液聚合物提供了交联点。
&&& 2．乳化剂
&&& 在乳液聚合体系中乳化剂起着至关重要的作用。它可以将单体分散成细小的单体珠滴，形成乳状液。它可以形成胶束和增溶胶束，按胶束机理形成作为反应中心的乳胶粒。它可以被吸附在单体珠滴和乳胶粒表面上，形成稳定的聚合物乳液，使得在聚合、存放、输送和应用过程中不会破乳。同时乳化剂还直接影响着乳液聚合反应速率。因此能否成功地进行乳液聚合和能否制成性能优良的聚合物乳液和乳液聚合物，正确选择及合理使用乳化剂是不容忽视的。
&&& 任何乳化剂分子都含有亲水集团和疏水基团。按乳化剂亲水基团的性质可将其分为四类，即阴离子型、阳离子型、两性和非离子型乳化剂。常用乳化剂及其有关参数可查手册。非离子型乳化剂必须在其浊点温度以下使用。乳化剂在水中的饱和溶解度叫临界胶束浓度。乳化剂的另一个重要参数是亲水亲油平衡值，即HLB值，它用来衡量乳化剂亲水性和亲油性的大小，HLB值越大，乳化剂的亲水性就越大。
&&& 可以按照以下原则来选择乳化剂：①所选择的乳化剂的HLB值应和所要进行的乳液聚合体系相匹配；②所选用的离子型乳化剂的三相点应低于反应温度；③所选用的非离子型乳化剂的浊点应高于反应温度；④对离子型乳化剂来说，应选用乳化剂分子的覆盖面积尽量小的乳化剂，对非离子型乳化剂来说，应选用乳化剂分子的覆盖面积尽量大的乳化剂；⑤应选用临界胶束浓度尽量小的乳化剂；⑥应选用增溶度大的乳化剂；⑦离子型乳化剂和非离子型乳化剂有协同效应，即二者联合使用比各自单独使用效果都要好；⑧选择与单体化学结构类似的乳化剂可获得较好的乳化效果；⑨亲水性较大和亲油性较大的乳化剂联合使用时乳化效果较好；⑩所选用的乳化剂不应干扰聚合反应；⑧选择乳化剂时应考虑其后的生产工艺和聚合物乳液的应用；⑥所选用的乳化剂应货源充足，立足国内，价格低廉。
&&& 3．引发剂
&&& 引发剂是乳液聚合配方的重要组分，引发剂的种类和用量直接关系到聚合反应速率、聚合物乳液的稳定性及产品的质量，因此正确选择引发剂也是进行乳液聚合配方设计很重要的问题。
&&& 根据自由基生成机理，可将用于乳液聚合的引发剂分成两大类，一类是热分解引发剂，另一类是氧化还原引发剂。应用最多的热分解引发剂是过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢、过氧化氢衍生物及多种水溶性的偶氮化合物；应用最多的氧化还原引发剂有过硫酸盐亚硫酸氢盐体系、过氧化氢一亚铁盐体系、有机过氧化氢一亚铁盐体系、过硫酸盐硫醇体系及氯酸盐一亚硫酸氢盐体系等。对于正相乳液聚合，为保证聚合发生在乳胶粒中，而不发生在单体珠滴中，要求引发剂溶于水相中，故在大多数情况下都采用水溶性引发剂。
&&& 4．分散介质
&&& 绝大多数的正相乳液聚合以水为分散介质。水便宜且易得，没有燃烧、爆炸和中毒的危险，也不会造成环境污染，引起公害。进行乳液聚合对水的要求很苛刻，天然水和自来水均不能满足要求，水中所含的金属离子，尤其是钙、镁、铁、铅等的高价金属离子会严重地影响聚合物乳液的稳定性，并对聚合过程有阻聚作用，故需要严格地控制其含量。所以进行乳液聚合应当用蒸馏水或去离子水，所用水的电导值应控制在10mS以下。
&&& 5．分子量调节剂
&&& 分子量调节剂是一类高活性物质。它很容易和自由基发生链转移反应，使活性链终止。而调节剂分子本身则形成一个新的自由基，这种自由基仍然有引发活性，故加入调节剂可降低聚合物分子量，而不影响聚合反应速率。最常用的分子量调节剂是硫醇及其衍生物，5～14个碳原子的伯、仲、叔硫醇，硫醇酯和硫醇醚均是乳液聚合有效的分子量调节剂。
&&& 6．其他组分
&&& (1)保护胶体。在某些乳液聚合体系中，为了有效地控制乳胶粒的尺寸、尺寸分布及使乳液稳定，常常需要加入一定量水溶性高聚物，如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、阿拉伯树胶、聚环氧乙烷及羟甲基纤维素等，这些物质称为保护胶体。所加入的保护胶体一部分被吸附在乳胶粒表面上，一部分溶剂在水相中。被吸附的保护胶体在乳胶粒表面上形成一定厚度的水化层，可阻碍乳胶粒撞合而发生聚并；溶剂在水相中的保护胶体可增大聚合物的黏度，增加了胶乳撞合的阻力。因此，加入保护胶体可以提高乳液体系的稳定性。
&&& (2)螯合剂。在乳液聚合体系中，常常会由于所加入的物料含有或由于某些偶然的原因如检修、清釜过程中带入一些金属离子，如钙、镁、铁、钴、钒、铅、铝、锰等离子，这些金属离子对聚合反应有阻聚作用，轻则延长反应时间，降低产品质量，重则使生产不能正常进行。再者重金属离子对胶乳凝聚作用很强，它们的存在会使乳液稳定性降低。为了减轻重金属离子的干扰，常常向乳液聚合体系中加入少量螯合剂。它和重金属粒子形成螯合物，靠笼蔽效应把重金属离子包埋起来，以降低其有效浓度。最常用的螯合剂是EDTA（乙二胺四乙酸二钠盐）。
&&& (3) pH调节剂和pH缓冲剂。因为引发剂的分解速率和介质的pH有关，特定的引发体系在特定的pH范围内使用会更有效，同时因为乳化剂也存在有效的pH范围，所以应当把乳液聚合体系的pH调节到适宜的范围内。常用的pH调节剂有氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和盐酸。为了保持乳液聚合体系在反应过程中pH不变，常常需要加入pH缓冲剂，常用的pH缓冲剂有磷酸二氢钠、碳酸氢钠、醋酸钠、柠檬酸钠等。
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&&&浏览历史一种在光引发下进行非活性单体的钴催化自由基聚合方法
本发明公开了一种在光引发下进行非活性单体的钴催化自由基聚合方法，在反应皿中加入单体、钴盐配合物、光引发剂，所述单体、所述钴盐配合物和所述光引发剂的摩尔比为50:0.01:0.01～，所述单体和所述溶剂的体积比为0.1：1～10：1。本发明利用光引发进行非共轭乙烯基单体的活性自由基聚合，为自由聚合的单体的聚合提供了新的方法，该方法在室温下也可进行，而且可以通过调节时间和体系组分比例来得到可控大小的分子量，且得到的聚合物分子量分布窄。
专利类型：
申请（专利）号：
申请日期：
公开(公告)日：
公开(公告)号：
主分类号：
C08F2/48,C08F2/00,C,C08,C08F,C08F2
C08F2/48,C08F2/00,C08F4/80,C08F4/00,C08F18/08,C08F18/00,C08F26/10,C08F26/00,C08F26/12,C08F26/00,C08F26/06,C08F26/00,C08F18/20,C08F18/00,C08F18/10,C08F18/00,C,C08,C08F,C08F2,C08F4,C08F18,C08F26,C08F2/48,C08F2/00,C08F4/80,C08F4/00,C08F18/08,C08F18/00,C08F26/10,C08F26/00,C08F26/12,C08F26/00,C08F26/06,C08F26/00,C08F18/20,C08F18/00,C08F18/10,C08F18/00
申请（专利权）人：
发明（设计）人：
朱健,苗雪浪,朱秀林,程振平,张正彪,周年琛
主申请人地址：
215000 江苏省苏州市工业园区仁爱路199号
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国别省市代码：
一种在光引发下进行非活性单体的钴催化自由基聚合方法，其特征在于：在反应皿中加入单体、钴盐配合物、光引发剂，所述单体、所述钴盐配合物和所述光引发剂的摩尔比为50:0.01:0.01～，所述单体和所述溶剂的体积比为0.1：1～10：1。
法律状态：
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