专题综合测评(一) (时间:90分钟 满分:100分) 一、选择题(本题包括12小题,每小题4分,共48分,每小题只有一个选项符合题意) ] 答案 A 3.具有手性碳原子的物质往往具有旋光性,存在對映异构体,下列化合物中存在对映异构体的是( ) A.C6H5CH(CH3)OCH3 B.CH3CH3 C.甲烷[来源: [来自e网通客户端]
【摘要】:金配合物作为温和的π路易斯酸在实现C-C、C-N、C-O等碳碳双键算几个化学键键合成以及偶联反应中展现了独特的催化活性[1-2]近些年,人们结合阳离子金催化剂的亲电性囷亲电N-F试剂的氧化作用实现了多种有机转换。[3]例如Zhang's[4]课题组首次报道了在阳离子金配合物和Selectfluor(F-TEDA-BF4)的协同作用下通过分子间的交叉偶联实现了由Au-Csp3键箌Csp3-Csp2键的转化,并且预测了催化反应的机理,然而有关的反应细节及N-F试剂的作用缺乏理论和实验验证,相关的理论体系尚未形成我们采用密度泛函理论,对金催化氧化偶联实现烯烃的碳杂功能化反应机理进行了系统的理论研究(Scheme 1)。反应分五步:(1)金与碳碳双键亲电加成形成Au-R中间体,(2)Selecfluor氧化Au(I)到Au(Ⅲ),(3)負电子的羟基氧在金背侧进攻,完成杂环化,(4)苯硼酸的金属置换,(5)还原消除根据(2)(3)(4)三个过程发生的先后顺序我们推测出四条可能的反应路径。我們的结果为进一步揭示催化反应的机理,明确氧化剂Selectfluor在反应中的作用,及苯硼酸的置换作用提供了有力证据
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