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&&&&&&&&&&&&涂装酸洗磷化废水处理要点分析
涂装酸洗磷化废水处理要点分析
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& 汽车涂装过程排放的水污染物如树脂、表面活性剂、磷酸盐等可造成严重污染。汽车涂装废水成份复杂，排放无规律，故水质变化大。国内汽车涂装废经验证明，采用物化-生化法处理工艺，可使排水中的CODCr≤100mg/L，PO43-(P)≤0.5mg/L，工程设计中应注意水质均衡、高浓度废水预处理、保证足够的生化时间。涂装工艺一般由漆前表面处理、涂布和干燥等三个基本工序组成。& 涂前表面处理是涂装工艺的基础，它包括表面清理(除锈、脱脂等)和磷化处理两部分。　脱脂一般用热碱液清洗和有机溶剂清洗，碱液由强碱、弱酸、聚合碱性盐(如磷酸盐、硅酸盐等)、表面活性剂(阳离子型或非离子型)等适当配合而成。& 磷化处理是通过化学反应在金属表面形成一层非金属的、不导电的、多孔的磷酸盐薄膜，磷化膜可显著提高涂层的附着力。耐蚀性和耐水性。车身、车厢等磷化一般都采用薄膜锌盐快速磷化处理。磷化液的主要成分是磷酸二氢锌、氧化剂(如硝酸钠)、催化剂(如亚硝酸钠、氯酸钠)和一些添加剂(如三聚磷酸钠、氟化钠)。磷化处理后一般再进行2-3次水洗。& 涂布系指将涂料在被涂物表面扩散开的操作，目前多用阴极电泳涂装法泳涂阳离子型水溶性漆。电泳后用超滤液进行2-3次回收水洗，再用脱离子水淋洗。装饰性要求高的轿车和轻型载重汽车一般采用静电涂装法涂中间层涂料;面漆一般用三聚氰氨基醇酸树脂磁漆，采用自动喷涂或静电喷涂。2 汽车涂装废水特点　　2.1 污染源来源　　在涂装工艺生产中产生的废水主要分前处理废水、电泳涂漆废水和喷漆废水。　　前处理废水来自漆前表面处理的脱脂、磷化、表面调整等工序，含有乳化油、表面活性剂、磷酸盐、重金属离子(如Zn2+)、填料(如钛白粉)、溶剂等。电泳涂漆废水产生于涂件上附着的浮漆和槽液的清洗过程，一般包括去离子水洗水和超滤液;其成分与槽液成分相同，含有水溶性树脂(如环氧树脂、酚醛树脂等)、颜料(如碳黑、氧化铁红、铅汞等)、填料(如钛白粉、滑石粉等)、助溶剂(如三乙醇胺、丁醇等)和少量重金属离子。　　湿式喷漆室用水洗涤喷漆室作业区空气，空气中漆雾和有机溶剂被转移到水中形成了喷漆废水;废水中含有大量漆雾颗粒，其水质由所用漆料(以硝基漆、氨基漆、醇酸漆和环氧漆为主)和溶剂(如乙醇、丙酮、脂类、苯类等)、助溶剂而定。2.2 汽车涂装废水特点　　2.2.1 废水种类多、成分复杂　　汽车涂装线排放的废水(或废液)种类很多，每一种废水水质(成分、浓度)因使用的材料而异。仅脱脂液就有多种配方，涂料(任何一种涂料均由树脂、颜料、溶剂、添加剂等组成)种类更多。　　2.2.2 排放无规律　　除部分水洗水连续溢流排放外，涂装线废水或废液多为间歇集中排放。某汽车厂车身车间排水情况见表1。　　2.2.3 水量、水质变化大　　由于各种废水成份、浓度各异，且排放无规律，造成汽车涂装线排水水量、水质变化很大且无规律可循。　　3 国内汽车涂装废　　其工艺要点有：用石灰乳将磷化液、脱脂液、表调水和溢流水的pH分别调至 10、12.5、12.5和10以上，可确保含磷废水处理出水磷酸盐浓度低于5.0mg/L;经PAC混凝沉淀——气浮处理，高浓度有机废水中大部分乳化油、高分子树脂、表面活性剂被分离出来;对含磷废水和高浓度有机废水进行有效预处理后，调节池水质得以较好地均衡;CODCr为300-600mg/L、PO43-(P)为3-5mg/L的综合废水经混凝沉淀—缺氧—好氧—接触过滤工艺处理后，废水可达到《污水综合排放标准》(GB)一级标准的要求(CODCr≤100mg/L;PO43-(P)≤0.5mg/L)。4 工艺总结　　汽车涂装线各种废水的水质取决于涂装工艺，故应深入调查，在对污染源做细致分析的基础上精心地设计。设计时应注意以下几个问题：　　①汽车徐装废水水量和水质变化大，有的废水处理工程在设计时对水量、水质均衡和分质预处理重视不够，造成系统运行不稳定甚至不能正常运行。　　②汽车涂装废水可生化性差，生化宜采用水解酸化-生物接触氧化法或SBR法，应保证足够的生化时间。　　③因除磷的反应条件要求严格，含磷废水与其它废水混合后一般难以有效去除，故含磷废水应单独预处理。　　④应从清洁生产的角度出发，协助生产技术人员改进生产工艺、改良涂装材料配方、强化生产管理，以减少污染物排放。　　磷化废水处理工艺说明：　　1、化学法除锌　　化学法除锌有硫化物法和碱法混凝沉淀等。该工艺采用碱法混凝沉淀除锌，因为Zn(OH)2溶度积常数Ksp=7.1×10-18，根据氢氧化物M(OH)n的沉淀-溶解平衡及水的离子积Kw=[H+][OH-]，可以计算出使氢氧化物沉淀的pH值，即pH值=14-1/n×(log[Mn+]-logKsp)。投加NaOH调节pH值，控制混凝沉淀的最佳pH值为8.5~9.0，在此条件下，Zn2+与NaOH反应生成Zn(OH)2沉淀，而完全除去。　　2、石灰法化学沉淀除磷　　投加石灰乳澄清液，调整pH值在10~11，废水中的绝大部分磷酸盐得以沉淀除去，石灰乳在除磷的同时还起到了中和作用。　　3、混凝气浮除磷、除油　　加人使废水中的残磷和其他污染物质发生混凝反应，产生的絮体与气浮法产生大量微细气泡础附在一起，利用气泡浮力将其带出水面。除磷的同时，还可以吸附去除油滴，气泡上浮速度快，运行安全可靠，是一种经济实用的除油技术。　　4、吸附除磷　　活性炭是水处理中最常用的吸附剂，具有良好的吸附性能和化学稳定性，不易破碎，气流阻力小，常用的有粉末状和粒状，该工艺利用活性炭巨大的比表面积，充分吸附废水中的微量残磷和其他污染成分。　　5、搅拌混匀装置　　一级、二级反应器都配有搅拌装置，采用皮带轮或减速器使槽中搅拌速度依次递减，以满足整个反应过程中不同阶段的搅拌混匀需要，使得反应更彻底，更利于后面的沉淀工序。工艺中的管道混合器使投加H2SO4时中和反应更易进行，可使出水pH值完全达标。　　6、重力或水压作用排泥　　系统中一级、二级反应器和气浮池中产生的污泥或浮渣都靠重力或水压作用定期排人污泥浓缩池浓缩，再经自然干化后外运填埋，浓缩池的上清液回流至调节池进行物化处理。　　7、反冲洗和脱附　　系统中硅砂和活性炭吸附器都需要定期进行反冲洗，以防堵塞，其产生的废水回流至调节池。另外，为使活性炭再生，采用高温加热再生法活化，利用水蒸气来对活性炭过滤器中的颗粒炭进行脱附以保证正常的吸附效果。
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酸洗废水处理方法，你知道哪几种？收藏
1硫酸废液的处理钢铁工业硫酸洗液处理工艺主要有中和法、硫酸铁盐法、有机溶液萃取法、渗析法、离子交换法等方法。后面三种方法尚处于试验研究阶段，工业应用较多的是硫酸铁盐法生产硫酸亚铁、聚合铁及颜料等产品。1.1　中和法1.2　硫酸铁盐法1.3　扩散渗析—隔膜电解1.4　氧化铁红硫铵法1.5　湿地法1.6　生物法2硝酸、氢氟酸混合废液的综合利用硝酸—氢氟酸混合废液的综合利用技术，现已成熟的有中和回收法、氟化铁钠法、离子交换树脂法、溶剂萃取法、减压蒸发法和硝酸、氢氟酸分别完全回收法等。硫酸洗液中和处理法早期，对于含酸1%以下的酸性工业废水一般采用化学中和法进行处理。具体方法有：酸、碱废水中和、投药中和、过滤中和等。其中过滤中和一般适用于含油和盐较少，含酸浓度不高(硫酸小于2g/L盐酸、硝酸小于20～30g/L)的酸性废水，该法一般不用于不锈钢酸洗废水处理。处理钢铁酸洗废水最常用的是石灰中和法，向废水中添加消石灰将废水进行中和，使PH值达到5.6～6.5之间，达到国家排放标准后排放。中和法简便易行，但是存在下列问题：管理繁琐，不易控制，废水处理量受到限制；废水中的硫酸、水、FeO、Fe3O4和FeSO4未能利用；处理过程中生成的气体扩散，引起二次污染；污泥量大，剩下的盐类残渣处理困难。故而人们一直在寻找有效解决这些问题的新途径。硫酸洗液硫酸铁盐处理法硫酸铁盐法此法的特点是废液中的铁能够再利用，因此，受到研究人员重视，逐渐形成了较成熟的实用技术。以下六种方法，已投入生产实践。1浓缩－过滤－自然结晶法又名铁屑法，先将硫酸废液与铁屑置于一个酸洗槽中充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，再加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后由甩干机脱水烘干。该法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。具有简单易操作、投资少、费用低等优点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小；产品质量差、生产周期长，比较适合于乡镇企业小型生产。首钢特殊钢公司采用该法处理轧钢酸洗废液，经离心甩干后，残液含酸浓度为0.5%，硫酸亚铁为150～170g/L。2浸没燃烧高温结晶法该法的主要原理是将煤气和空气燃烧，产生高温烟气，直接喷入废酸水，使水分蒸发，浓缩了硫酸，同时析出硫酸亚铁。在二十世纪六七十年代，上海、天津、吉林等地采用浸没燃烧高温结晶法将浓度12%～15%废酸提高到45%～57%，同时生产含一个结晶水的硫酸亚铁(FeSO4oH2O)。该法的优点是热效高，再生酸浓度高，设备较易解决；缺点是酸雾大，需用可燃气体，较适用于处理量大的废酸。3蒸汽喷射真空结晶法将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的火焰上，使水分蒸发，一般可得到约35%的硫酸和部分FeSO4oH2O。其工作原理是：通过蒸汽喷射器和冷凝器，使蒸发器和结晶器保持一定的真空度。当温度适宜废液通过时，其中的水分在绝热状况下蒸发，从而浓缩了废液，降低了废液温度，相应地降低了硫酸亚铁的溶解度，增加了它的过饱和程度。同时蒸发器中由于硫酸的加入，使硫酸亚铁的过饱和程度进一步提高。在此情况下，硫酸亚铁结晶析出。此方法要求使用的材质有较高的耐腐蚀性，易于产生二次污染或运行不稳定而不能正常生产。4蒸发浓缩－冷却结晶法其基本原理是利用负压蒸发浓缩废液，然后在低温下从废液中析出硫酸亚铁结晶并得到再生硫酸。适用于回收大型钢铁厂的酸洗废液中的硫酸亚铁和硫酸。5调酸－冷冻结晶法冷冻结晶处理硫酸酸洗废液，是通过控制硫酸亚铁从废液中结晶的条件，使硫酸亚铁结晶分离。达到净化酸洗废液及回收硫酸亚铁的效果。其主要流程是向废酸洗液中加浓硫酸，使硫酸的重量百分比浓度调至22%～25%，再用致冷法使废液温度由20～40℃降至0～3℃，以降低硫酸亚铁的溶解度并结晶析出，经过滤固液分离。回收硫酸亚铁，并将除去硫酸亚铁的再生酸回用。调酸－冷冻结晶法具有工艺流程短、设备投资省、动力消耗小、劳动定员少、运行费用低和易操作、无二次污染等优点。适合我国中小型企业少量钢材硫酸酸洗废水的治理。是二十世纪八九十年代国内外较多钢铁企业采用的比较成熟的方法。6碱液－硫酸亚铁共沉淀法该法是将中和法和硫酸亚铁法结合起来处理酸性废水的。其基本原理是：在废水中加入碱液或石灰以中和酸性废水，生成硫酸钠。生成的硫酸钠仍具有一定的溶解度，需投入聚丙烯酰胺絮凝剂，使金属离子聚集沉降。采用两级处理，将第一级处理所得的沉渣用搅拌器搅拌，以破坏沉淀与液相中离子的平衡，再经中和塔，使其充分反应，再进行第二级沉降处理，以获得较好的效果。本法适合于处理含硫浓度较高的酸性废水。
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酸洗废水处理工艺相关的文献综述
是毕业论文的文献综述。做一篇文献综述，内容主要是介绍酸洗废水处理工艺的相关介绍，参考文献最好涉及2篇以上的外文相关资料。可以只提供资料相关链接，我自己去整理
　　酸洗废水处理工艺相关：　　根据不同的酸洗介质，酸洗废水中可能含有下列组分中的几种组分，即盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、氢氟酸、柠檬酸、氨基磺酸、乙二胺四乙酸、甲酸与经基乙酸、表面活性剂、铜络合剂、缓蚀剂以及被清洗下来的金属氧化物、各种沉积在锅炉受热面上的水(盐)垢等，酸洗废水处理应包括中和酸性、去除重金属离子、去除氟离子、降低化学耗氧量(COD)、去除悬浮物或沉淀物等几部分。下面按酸的种类及涉及的对象分别介绍。　　酸洗废水处理工艺：　　1、盐酸、硝酸、硫酸废水　　当使用盐酸、硝酸或硫酸作酸洗介质时，其废液可在废水池直接用液体工业氢氧化钠中和处理到pH值6～9，其反应生成物氯化钠、硝酸钠或硫酸钠为无害盐类，可直接排放。　　酸洗工序完成后，酸洗废水中残留酸还有2％～4％。燃煤发电厂也可将酸洗废水直接排到锅炉冲灰池，利用这些残余酸清洗冲灰管道，与沉积在灰管上的碳酸钙等反应进一步消耗掉残余酸，有机缓蚀剂和溶解到酸洗废水中的酸洗杂质、重金属离子同时也会被煤灰吸附固定在灰场。如果灰场灰水中还残留有酸度，再通过加碱调整灰水pH值到6～9范围即可。　　2、磷酸废液　　当使用磷酸作酸洗介质时，其废液可加入过量消石灰或石灰乳中和处理，其反应生成磷酸钙沉淀，降低废水中磷酸根的含量。收集沉淀物经过浓缩脱水，挤压成块，将其在安全地方掩埋。　　3.氢氟酸废液　　氢氟酸清洗废液的主要问题是溶液中的氟离子含量过高，必须进行处理。处理方法根据所用药剂不同分为石灰法、石灰一铝盐法及石灰一磷酸盐法等。其中采用混凝沉淀法配合进行处理比较普遍。　　(1)石灰法。使用过量的消石灰或石灰乳与氢氟酸反应生成氟化钙沉淀是最经济、有效的处理方法，即将生石灰粉(CaO)或石灰乳[Ca(OH)2]与含氟废水混合，生成氟化钙沉淀以使氟离子从废液中去除的方法。 石灰的加入量应比依据反应式计算的理论量要高，约为废液中氟含量的2.2倍。所用生石灰中的氧化钙含量应大于70%，一般使用粉状生石灰其中氧化钙含量应在85％以上。氢氟酸废液处理应在废水沉淀池中进行，所用的沉淀池与沟道应经过防渗处理。处理过程将石灰粉或石灰乳投入沉淀池并要充分混和搅拌，使其反应完全。应注意经过石灰法处理过的含氟酸性废液中仍残留有20mg/L的氟离子，为了提高除氟效率，在加入石灰的同时投入一定量氯化钙或硫酸铝，可以使氟离子沉淀更完全，直至游离氟离子小于10mg儿后再排放。　　(2)石灰—铝盐法。当废液排放量大的情况下应采用这种方法，向废液中投加石灰乳，调节pH值至6～7.5，然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。利用生成的氢氧化铝胶体吸附悬浮的氟化钙微小颗粒及氟离子形成沉淀，这种方法的除氟效果比单纯加石灰的效果好。　　(3)石灰—磷酸盐法。先向废液中加人磷酸二氢钠、六偏磷酸钠、过磷酸钙等磷酸盐，再加入石灰生成难溶的磷石灰等沉淀把氟离子去除。　　(4)其他方法。对于氟含量低的大量含氟酸洗废液可采用活性炭吸附和阴离子交换树脂处理的方法加以去除。但是，该处理方法存在的问题是所生成的氟化钙成为固体废弃物，在有水存在时，它会在相当长的时间内溶出氟离子，可使溶出的氟离子超过5mg/L。如果是在高氟地区，此问题更要注意防范。在干旱少雨、地下水位低的地区，可送人储灰场处置，由于灰场已考虑了防渗及灰中氟化物的影响，可不构成对地下水的污染。不可在砂土地上直接挖坑处理废液。鉴于废液处理难的问题，一般不建议采用氢氟酸清洗。　　4、柠檬酸废液　　(1)与煤混合燃烧处理。柠檬酸清洗废液所含的污染物质是其自身的化学耗氧量、缓蚀剂带人的污染物质及清洗下的铁与铜。清洗液的pH值在3.5～4较低范围内，不符合排放标准。柠檬酸是相当稳定的有机酸，常规的氧化方法不易使其分解破坏，但它是碳氢氧化合物，可通过燃烧方式使它在高温下氧化分解。　　当将柠檬酸清洗废液通过专用的燃烧器在锅炉炉膛中燃烧分解时，其他所含的缓蚀剂也可随之分解，铁、铜等转变为氧化物进入飞灰及炉渣中。考虑到防止燃烧器发生酸腐蚀，应调节柠檬酸清洗废液pH值为7～9，然后用专用燃烧器雾化后送入炉膛随煤粉一起燃烧。据有关资料，以670t/h锅炉为例，以2～4t/h流量掺烧废液，不会影响锅炉燃烧。在于燥多风地区，也可把中和后的柠檬酸清洗废液作为防尘用水喷洒在煤场，随燃煤一起燃烧处理。　　(2)也可将废液排到锅炉冲灰池与灰水混合排至灰场，利用粉煤灰的吸附性将柠檬酸(有机物)固定在粉煤灰上。　　(3)氧化法降COD。向废液中加人双氧水、次氯酸钠或漂白粉，氧化处理掉化学清洗废液中的有机物也有较好效果。具体步骤如下：　　1) 向废液中加人双氧水或次氯酸钠把废液中有机物氧化，如废液中含有Fe2+也会被氧化成Fe3+。2) 向废液中加入烧碱、石灰乳等中和剂，调节pH值至10～12，呈碱性，然后通人压缩空气进行搅拌，促进有机物进一步氧化，把Fe2+全部氧化成Fe3+，并生成Fe(OH)3沉淀。3) 向废液中投入明矾，聚丙烯酰胺等凝聚剂使Fe(OH)3、Cu(OH)2及悬浮物全部絮凝沉降，同时测定COD值(此时COD值应降至300mg/L以下)。4) 为使有机物进一步氧化，COD值降至lOOmg/L以下，加入氧化剂过硫酸铵[(NH4)2S2O8]，投放量为1.2kg/m3，并通人压缩空气搅拌使有机物充分氧化。5) 最后用盐酸把溶液pH值调至6～9，废液澄清后方可排放。　　5、氨基磺酸废液　　当需要对氨基磺酸废水进行处理时，可按等摩尔量加入亚硝酸钠，利用亚硝酸钠的氧化性，将氨基磺酸转变成无害的硫酸氢钠，自身还原成氮气，但应注意处理后的废水中不应残留有过多的氨基磺酸或亚硝酸钠成分。　　6、乙二胺四乙酸(EDTA)废液EDTA废液处理应包括两部分：一是先回收废液中的EDTA；二是处理废液中的联氨、铁、铜等杂质。　　(1) EDTA回收。使用后的EDTA废液，先用硫酸法进行EDTA回收处理。当形成EDTA沉淀后，转移上部清液到另一个废水池进行处理。(2) 废液中残留联氨处理。EDTA清洗时一般会在清洗液中加有联氨，因此，完成EDTA回收处理后的废液中仍会残留有联氨，应投加氧化剂分解联氨使其转变成无害成分。　　7、甲酸与经基乙酸清洗废液　　有机混酸清洗废液化学耗氧量高，它们都是碳氢化合物，自身具有一定的燃烧热，也应仿照柠檬酸清洗废液处理，先将废液中和到pH值为6～9后，用作防止煤场扬尘的喷洒用水，将其掺入燃煤中燃烧，实际上课增加燃煤热量。　　8、金属离子废水　　前面讲到对酸洗废水酸性的处理，实际化学清洗废水中含重金属离子较多，也应对重金属离子进行妥善处理。重金属离子的处理方法有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氧化还原法和离子交换法等，其中以氢氧化物沉淀法使用较普遍，成本低。　　为去除酸洗废液中的铜、铁等污染离子，向酸洗废液中加入液体工业氢氧化钠、纯碱、石灰等，利用压缩空气搅动混合，同时可使亚铁离子氧化，在铁离子的催化下，联氨也可分解。调节溶液pH值在10以上的合适范围，铁、铜等重金属离子可与氢氧根离子反应生成难溶于水的金属氢氧化物沉淀。　　此时铜离子将以氢氧化铜的形式沉淀，剩余铜离子的理论含量＜0.1mg/L，可满足排放标难；三价铬离子的氢氧化物是两性氢氧化物，它会溶于过量的碱中，所以加碱后溶液pH值应控制在8～9左右。废液调节溶液pH值后经过静置沉淀，可将大部分重金属离子去除，再用酸中和至pH值为9以下排放，如果辅以过滤手段，则去除效果更好。为了防止氢氧化铜部分溶解，排放液pH值不宜低于8。　　对于含Cr6+的酸洗废水常用加亚硫酸氢钠等还原剂的方法使其转变成Cr3+,
还原反应在pH＜3条件下较快。生成硫酸铬在水中易溶，再加入氢氧化钠等碱性物质可生成难溶的Cr(OH)3沉淀，将其从水中去除。加碱时控制pH＝8～9，当pH＞9.2时氢氧化铬会再溶解。　　收集沉淀物经过浓缩脱水，挤压成块，将其在安全地方掩埋。
数学畅游者
酸洗所洗的材料是什么，如果是金属，废水中就会有金属存在？还有酸洗过程中水中是否添加了其它的例如缓冲剂等成分那要看是用什么酸洗的，需要处理到什么程度。一般情况下
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一般电镀行业都会用到酸洗工艺，会有酸洗废水，你只要分清用什么酸去清洗再怎么处理，我看你就能把问题做得明白啊
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酸洗过程中水中是否添加了其它的例如缓冲剂等成分。酸洗所洗的材料是什么，如果是金属，废水中就会有金属。 一般情况下，加碱沉淀再调回PH就好了.
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