乙酸乙酯和叔丁醇都是在化工和制药工业中广泛应用的化工原料和优良的有机溶剂。由于二者在混合时形成共沸物，采用普通精馏方法无法直接分离得到高纯度产品。目前，关于乙酸乙酯-叔丁醇二元共沸物的分离方法和工艺研究尚未见文献报道。
本文主要研究了采用萃取精馏的方法分离乙酸乙酯-叔丁醇二元共沸混合物。
首先进行了萃取剂的选择，通过 UNIFAC 基团贡献法选定二甲基亚砜（DMSO）为萃取剂，并通过乙酸乙酯-叔丁醇-DMSO三元体系的气液平衡实验，验证了DMSO作为萃取剂可以消除乙酸乙酯和叔丁醇之间的共沸现象；
然后使用ASPEN PLUS软件对乙酸乙酯-叔丁醇双塔连续萃取精馏过程进行了模拟计算及参数优化，确定了较合适的工艺和操作参数，结果从萃取精馏塔塔顶得到纯度 99.9% WT 的乙酸乙酯产品，收率为 99.94%，在溶剂回收塔塔顶得到99.88%WT的叔丁醇，收率为99.98％，塔底得到99.99%WT以上的DMSO，且整个流程中萃取剂DMSO的回收率为99.99%；
最后进行了乙酸乙酯-叔丁醇间歇萃取精馏实验，通过对比实验选择了合适的回流比和溶剂比。最终得到99.97％WT的乙酸乙酯和99.20％WT的叔丁醇，其一次收率分别为85.51% 和23.81％。
结果表明，采用 DMSO 作为萃取剂的双塔连续萃取精馏和单塔间歇萃取精馏都对乙酸乙酯-叔丁醇共沸混合物进行分离，都能得到较好的分离效果。
乙酸乙酯和叔丁醇都是在化工和制药工业中广泛应用的化工原料和优良的有机溶剂。由于二者在混合时形成共沸物，采用普通精馏方法无法直接分离得到高纯度产品。目前，关于乙酸乙酯-叔丁醇二元共沸物的分离方法和工艺研究尚未见文献报道。
本文主要研究了采用萃取精馏的方法分离乙酸乙酯-叔丁醇二元共沸混合物。
首先进行了萃取剂的选择，通过 UNIFAC 基团贡献法选定二甲基亚砜（DMSO）为萃取剂，并通过乙酸乙酯-叔丁醇-DMSO三元体系的气液平衡实验，验证了DMSO作为萃取剂可以消除乙酸乙酯和叔丁醇之间的共沸现象；
然后使用ASPEN PLUS软件对乙酸乙酯-叔丁醇双塔连续萃取精馏过程进行了模拟计算及参数优化，确定了较合适的工艺和操作参数，结果从萃取精馏塔塔顶得到纯度 99.9% WT 的乙酸乙酯产品，收率为 99.94%，在溶剂回收塔塔顶得到99.88%WT的叔丁醇，收率为99.98％，塔底得到99.99%WT以上的DMSO，且整个流程中萃取剂DMSO的回收率为99.99%；
最后进行了乙酸乙酯-叔丁醇间歇萃取精馏实验，通过对比实验选择了合适的回流比和溶剂比。最终得到99.97％WT的乙酸乙酯和99.20％WT的叔丁醇，其一次收率分别为85.51% 和23.81％。
结果表明，采用 DMSO 作为萃取剂的双塔连续萃取精馏和单塔间歇萃取精馏都对乙酸乙酯-叔丁醇共沸混合物进行分离，都能得到较好的分离效果。
本研究通过对影响碱法亚麻酸乙酯化效果的油醇质量比、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素进行正交试验，确定了乙酯化最优工艺条件：M油：M乙醇=1.5∶1、反应时间为2H、催化剂用量0.5;和反应温度75℃。同时采用尿素包合工艺富集亚麻酸乙酯，对有机溶剂萃取和酸法回收得到的乙酯中亚麻酸的含量及得率进行测定分析，得出这两种方法得到的乙酯中亚麻酸的含量及得率为：有机溶剂萃取法：含量为80.57;，得率为15;;酸法：含量为86.17;，得率为11.4;。
固相微萃取是一种快速,简便,集萃取浓缩进样于一体的样品前处理技术,具有分析时间短,灵敏度高,无需有机溶剂的优点.本文中使用经过一定处理的铅笔芯替代了原商品化固相微萃取装置的涂有一定固定相的纤维,优化了其萃取条件,如:搅拌速度,萃取温度,pH值等等,并测定了废水中的乙酸乙酯.使用铅笔芯作为SPME的吸附基质测定的平均标准偏差小于6℅,并有较宽的线性范围(5～0.05μg/ml)和理想的检测限(1ng/ml).这些都证明了铅笔芯是一种新形的,很理想的固相微萃取吸附基质.
乙酸乙酯是性能优良的溶剂、萃取剂和重要的化工原料。在乙酸乙酯生产过程中，由于产品的分离、精制及生产品种的转换，将排放出轻、中、重三种不同组成的废水，这些废水中含有大量具有回收价值的乙酸乙酯。这些废水通常作为低值产品出售，或作为废物烧掉，甚至直接排放造成环境污染。为有效地分离回收废水中的乙酸乙酯，本论文针对为轻、中、重三种组分废水进行了系统的分离回收工艺研究。
根据废水组成的不同及回收产品的要求，对乙酸乙酯轻、中组分废水进行了系统的萃取精馏实验研究。研究结果表明，以水作溶剂来脱除乙酸乙酯、水、乙醇多元混合物中的乙醇十分有效，塔顶馏出物中乙酸乙酯含量高达90％，乙醇含量低于1％，水含量约为10％。通过改变回流比、溶剂比等参数得出乙酸乙酯轻组分废水比较适宜的工艺条件是：操作回流比为0.5～1.0，溶剂比为1.0～1.5：1.0；乙酸乙酯中组分废水比较适宜的工艺条件是：操作回流比为0.5～1.0，溶剂比为0.6～0.8：1.0。对乙酸乙酯重组分废水进行了精馏实验结果表明，乙酸乙酯重组分废水用简单精馏即可有效回收其中的有用组分。
三种组分废水经精馏后，塔顶产物中水的质量含量都约为10％。以硫酸钠为干燥剂，对塔顶产品进行干燥脱水，实验结果表明，1摩尔硫酸钠对乙酸乙酯干燥能结合大约4摩尔结晶水，脱水后的轻，中，重组分符合产品回收方案要求，水含量小于0.4％。干燥剂再生实验结果表明，吸水后的硫酸钠在102℃气流干燥下很容易再生，再生时间大约60分钟。
针对工业级应用要求，用aspenplus流程模拟系统对乙酸乙酯轻、中组分废水回收的关键环节萃取精馏进行了工业级模拟计算和操作参数灵敏度分析，得到了相应的工艺操作参数。模拟计算结果表明，轻、中组分废水萃取精馏塔顶模拟结果与实验结果一致。
通过对乙酸乙酯废水回收分离工艺分析与评价表明，三种废水的回收处理可以采用同一装置完成，回收工艺乙酸乙酯具有良好经济效益和环境效益。
长期以来，醋酸废水的处理一直是困扰许多企业的技术难题。研究醋酸、水的有效分离不仅可以带来经济和社会效益，同时对于化工分离、化工环保等学科的发展也具有重要作用。在工业生产中，大量精确可靠的流体相平衡数据是实现萃取精馏工艺的设计改造、挖潜创新及选择最佳工艺条件的基础条件，同时在化学工程领域，流体相平衡数据的测定和热力学模型的研究也是十分重要的内容。
本研究中，采用自制的液液相平衡釜测定了常压下醋酸—磷酸二异辛酯—水、醋酸—乙酸正戊酯—水两个三元体系30℃、80℃两个温度下的液液相平衡数据，根据实验数据绘制出两个物系在30℃、80℃两个温度下的相图，并系统的比较和分析了这一体系的相平衡行为，为后续实验研究打好了基础。
本研究对乙酸正戊酯—醋酸—水、磷酸二异辛酯—醋酸—水两个三元体系30℃、80℃两个温度下的液液相平衡数据进行关联计算。通过改进的单纯形法，采用新的目标函数对数据进行了回归，得到了修正的uniquac能量参数。同时比较了不同的目标函数。利用得到的修正的uniquac能量参数，采用newton-raphson法推算了乙酸正戊酯—醋酸—水三元物系的液液相平衡，并计算了推算值与实测值的平均误差与均方根误差。
通过硝化、还原两步法改性重油制备醋酸萃取剂，改性的重油对于低浓度醋酸具有一定的萃取能力。实验通过不断改进重油改性方法，初步优选出了适合重油改性的硝化剂、还原剂、稀释剂以及合适的改性重油破乳的方法。
本论文研究了两种高沸点萃取剂对醋酸的萃取性能，并开发合成一种廉价的萃取剂，为后续的分离萃取工艺打下基础。
电镀是利用化学方法在金属或其它材料表面镀上各种金属，有“美容师”之称，但在其过程中产生的各种漂洗废水和废液导致电镀成为当今全球三大污染行业之一。电镀废水具有难降解、剧毒等特性。目前，传统的电镀行业废水处理方法虽然都已经有相当成熟的应用，但具有处理成本高、资源浪费、易造成二次污染等不足。面对日趋严重的环境污染问题，为实现电镀企业的可持续发展，就必须采取更高效的方法来处理电镀废水，基于此，本文研究了两种不同萃取法回收电镀废水中六价铬离子，以实现电镀废水的资源化利用。　　 首先，本文分别采用磷酸三丁酯(tbp)、二(2-乙基己基)磷酸酯(d2ehpa)为载体，煤油、氯仿为稀释剂，通过对含铬电镀废水进行络合萃取技术处理研究，选择合适的萃取体系，最终确定萃取体系为70% d2ehpa+30%煤油，并研究载体的浓度、萃取时间、萃取比例、萃取温度等因素对萃取率的影响，并采用ph值摆动效应对负载有金属离子的有机相进行了反萃研究，以获得最佳操作条件。最后发现在常温(298k)下，平衡萃取时间为30min，对铬离子的萃取率几乎达到90%，采用反萃剂为0.2m盐酸进行反萃几乎达到100%的反萃。　　 其次，在络合萃取法确定萃取体系和优化条件的基础上，采用反萃预分散式中空纤维支撑液膜技术(hfslm-sd)处理电镀废水以降低有机溶剂的损失，并使萃取和反萃取过程实现同步、连续化操作。以常用的聚丙烯(pp)中空纤维膜为膜材料，二(2-乙基己基)磷酸酯(d2ehpa)为载体，以铬离子的电镀废水为研究对象，考察了反萃取剂种类和浓度、跨膜压差、体积流量、组件装填率等参数对萃取率的影响。当盐酸浓度为1.0m，跨膜压差为0.053mpa，原料液体积流量为4.0l/h，反萃取液体积流量为3.0l/h时，连续运行5小时，铬离子的萃取率可以达到96%以上。通过对该过程稳定性的研究，发现有机相能够稳定保持在支撑膜孔中，且铬离子萃取率基本不变。　　 最后，在hfslm-sd萃取电镀废水过程操作条件优化、稳定性的研究的基础上，分析hfslm-sd萃取电镀废水传质过程。
环境内分泌干扰物是环境中存在的一类化学物质,它可以影响人类和动物的正常内分泌活动,从而导致生殖、发育和行为异常。
邻苯二甲酸酯类化合物(paes)是其中一类重要的环境内分泌干扰物,它主要用做增塑剂。近年来,随着塑料制品的大量生产和使用,paes不断进入环境,已成为全球最普遍的污染物之一。在环境中常见的paes中,邻苯二甲酸二丁酯(dbp)、邻苯二甲酸丁基苄酯(bbp)、邻苯二甲酸二甲酯(dmp)、邻苯二甲酸二乙酯(dep)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)、邻苯二甲酸二辛酯(dop)被usepa列为首选控制污染物,而dmp、dbp、dop被我国列为优先检测污染物。邻苯二甲酸酯进入人体后,通过肝脏和肾脏代谢后以单酯和相应的葡萄糖苷酸结合态存在。动物实验表明,paes和代谢物,特别是dbp和其代谢物邻苯二甲酸丁酯(mbp)、dehp和它的主要代谢产物邻苯二甲酸乙基己基酯(mehp)都具有明显的生殖毒性及发育毒性,并具有致癌、致畸、致突变的可能。动物实验还发现,部分邻苯二甲酸单酯毒性要大于邻苯二甲酸双酯,因此本论文选择检测人体尿液中的邻苯二甲酸酯类的代谢产物-邻苯二甲酸单酯作为研究对象。
本论文选用毒性较大的5种邻苯二甲酸单酯作为邻苯二甲酸酯类体内标志物进行研究,其中包括邻苯二甲酸甲酯(mmp)、邻苯二甲酸乙酯(mep)、邻苯二甲酸丁酯(mbp)、邻苯二甲酸苄基酯(mbzp)、邻苯二甲酸乙基己基酯(mehp)。我们首先对前处理方式和高效液相色谱的测试方法进行优化。然后通过对32名北京地区不同职业、不同性别、不同年龄段的志愿者提供的尿液样品进行检测,确定人体尿液中的邻苯二甲酸单酯的含量。
最后对数据资料进行分析,以此来评价人体中邻苯二甲酸酯类的污染状况。
整个论文完成了以下两部分内容：
(一)建立分析方法,主要包括样品的前处理条件的确定和色谱条件的选择。根据5种单酯的特点,本实验采用固相萃取装置对尿液样品中的5种邻苯二甲酸单酯进行处理,选用waters oasis() hlb(3cc/60mg)固相萃取柱,对固相萃取条件进行选择、优化,确定最佳的固相萃取条件,最后洗脱液用高纯氮气吹干,用高纯水定容至200 μ l,准备进样检测。选择液相色谱条件：色谱柱为hypersil c6h5色谱柱(250mm×4.6mm id,5μm),流速0.8ml/min,经过对甲醇-水、乙腈-水、甲醇-水(3.6％乙酸)；乙腈-水(3.6％乙酸)进行比较,最后选用乙腈(0.2％乙酸)-水(0.2％乙酸)进行梯度洗脱,选用紫外检测器,吸收波长为228nm。5种物质的回收率在63.14％-92.13％之间,相对标准偏差(rsd)在1.34-4.39之间,最低检出限在0.60μg/l-1.05μg/l之间,在浓度为15μg/l-2500 μ/l的范围内,相关性较好(r2均大于0.99)。结果证明,该方法可以较为准确的测定尿液中邻苯二甲酸单酯。
(二)检测了32个尿液样品。酶解后尿液中五种邻苯二甲酸单酯的检出率：mmp为37.50％,mep为28.12％,mbp为71.88％,mbzp为37.50％,mehp为75.00％。
总结发现,人体中某些邻苯二甲酸单酯的检出率同年龄有关。虽然对于mmp、mep、mbzp和mehp看不出较明显的趋势,但对于mbp来说,在较低年龄志愿者尿液样品中检出率较高,而随着年龄的增加,样品中单酯的检出率逐渐降低；男性和女性相比,对于mmp、mbp和mehp,男性体内含量要高于女性,而对于mep和mbzp,女性体内含量略高于男性；分析还发现,使用塑料餐具和水杯和人体中邻苯二甲酸单酯的含量有直接关系,经常使用这些餐具、水杯的比不使用的此类餐具和水杯的mmp、mep、mbzp、mehp的检出率和含量都高,因此可以确定,人体通过食物和饮水摄入了较多的邻苯二甲酸酯类物质。同外国调查资料相比,我国人体中mmp和mehp检出率和含量都非常高,毒性较大的mehp含量高出国外的2-100倍,这与我国使用dehp增塑剂的量较大有关。调查结果应当引起足够的重视。
该文系统研究了SPME和MAE技术在分析环境样品中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)等5种PAES的应用,自制了对PAES有较高选择性的聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)固相微萃取膜,并应用于水样中PAES的分离富集.主要研究内容如下:1综述了PAES样品预处理技术的研究进展,介绍了SPME和MAE的原理、特点、装置及应用.2建立了SPME-HPLC联用测定环境水样中痕量PAES的分析方法.比较了5种SPME萃取涂层对PAES的萃取效果;采用三因素三水平正交实验设计优化了萃取时间、离子强度、解吸时间等SPME条件.3自制了对PAES有较高选择性的PDMS/DVB固相微萃取膜,并应用于环境水样中PAES的分析.4建立了MAE-GC/MS联用测定蔬菜样品中PAES的分析方法.研究了甲醇、丙酮、二氯甲烷和丙酮-正己烷等溶剂的MAE萃取效率,选择丙酮为萃取溶剂;采用三因素三水平正交实验设计优化了溶剂体积、萃取温度和萃取时间等MAE条件.该法用于蔬菜样品的分析,回收率为86.8％~93.5%,RSD为7.4%~10.4%,结果令人满意.
聚乙烯醇是一种具有优良性能的水溶性高分子聚合物，其用途十分广泛，除了作合成维尼龙当纤维用外，还用于纺织浆料、粘合剂、涂料、薄膜、土壤改良剂、食品包装、建材、医药、造纸等，特别是水溶性和优良的成膜性是其它聚合物难以相比的。聚乙烯醇生产中有大量醋酸甲酯废液产生，需要对其中的醋酸甲酯加以回收利用。　　
醋酸甲酯是无色、有芳香气味的液体，易挥发、易燃烧，能与乙醇、乙醚等混溶，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限4.1-14.0％（体积）。醋酸甲酯－水物系是一个具有共沸点的物系，共沸组成92-94％，需采用特殊精馏才能经济有效地分离出高纯醋酸甲酯，达到工业应用的要求（浓度99％以上）。　　
加盐萃取精馏兼具了萃取精馏和溶盐精馏的优点，在减少了溶剂比的同时还增大了物质间的相对挥发度，是一种高效节能的分离技术。在借鉴类似物系研究成果的基础上，本文拟采用加盐萃取精馏对醋酸甲酯－水物系进行分离研究，通过ASPENPLUS软件模拟计算和实验研究相结合的方法，确定加盐萃取精馏分离醋酸甲酯－水物系的最佳工艺参数，提纯出符合工业标准的高纯醋酸甲酯。　　
首先，运用德拜静电理论、范德华力理论、MCDEYIT－LONG内压力理论和定标粒子理论盐效应理论对盐破坏共沸点的原因进行了探讨，并用定标粒子理论对加盐萃取精馏醋酸甲酯与水的相对挥发度进行了计算。　　
采用ASPENPLUS软件结合改进的LIQUIC模型和平衡级理论模型，对醋酸甲酯－水物系加盐萃取精馏进行了模拟计算，表明加盐萃取精馏能提纯出符合工业标准的高纯醋酸甲酯。　　
实验测量了醋酸甲酯－水物系在加盐萃取精馏条件下的汽液平衡数据和相对挥发度，证实了萃取剂和盐添加剂的使用对分离醋酸甲酯－水物系具有较好分离效果，与模拟结果表现出了较好的一致性。　　
通过加盐萃取精馏正交实验以及对实验结果的方差分析和直观分析，得出了加盐精馏分离醋酸甲酯－水物系的最佳工艺条件为：乙二醇用量为100ML/100ML物料，醋酸钾用量为3G/100ML物料，回流比为1.2，乙二醇入塔温度为20℃，塔顶醋酸甲酯的含量可达99.1％以上。实验结果证实了定标粒子盐效应理论在加盐萃取精馏醋酸甲酯-水物系相对挥发度的成功预测和加盐萃取精馏醋酸甲酯－水物系模拟计算的正确性。
本文研究了亚临界水萃取-固相萃取联用技术对沉积物中有机氯农药的萃取和亚临界水萃取-固相微萃取联用技术对沉积物中氯酚类物质的萃取.其中有机氯农药包括六氯环己烷的四种同分异构体和六氯苯;氯酚类物质包括2-氯酚、4-氯-3-甲基氯酚、2,4-二氯酚,2,4,6-三氯酚和五氯酚.主要研究结果如下:1)建立了有机氯农药和氯酚的GC-ECD色谱分析条件,在此条件下各物质的检出限均在0.1-30μG/L之间;2)以活性炭纤维作为固相萃取剂,可以有效的萃取水样中的有机氯农药(吸附效率接近100％),吸附后用乙酸乙酯洗脱,其回收率在77％以上;3)研究了亚临界水萃取-固相萃取共萃取技术,以活性炭纤维为固相萃取剂,在225℃下萃取60MIN,被分析的五种有机氯农药回收率均在77-98％之间.对鸭儿湖沉积物的测定结果表明:该方法具有选择性好、灵敏度高,省时,所用有机溶剂较少等优点;4)研究并建立了水中氯酚的固相微萃取技术,得到最佳条件为:加入过量的无水硫酸钠饱和水样后,调节PH<1,80℃加热平衡90MIN,在搅拌器能达到的最大搅拌速度下搅拌萃取10MIN,240℃解析4MIN;5)研究了沉积物中五种氯酚的亚临界水萃取-固相微萃取联用技术的条件.在最佳条件下,各物质的回收率均在85-105％之间.该方法用于实际样品测定时,结果与索氏提取的结果接近.
该论文以液液萃取富集水中的酚类、利用气相色谱对水中的6种酚类物质进行了测定.研究表明,在适当的条件下,利用液液萃取能有效地分离富集水中微量的被测酚类物质,可检测水中ppb级的酚类污染物质.实验中探讨了气相色谱测定10种酚类物质的基本条件实验,选出了最佳的色谱柱,得出了最佳的程序升温、进样方式,并获得了良好的标准样品工作曲线.利用液液萃取对6种酚类物质进行分离富集,通过试验找出了影响萃取效率的因素,选择出了最佳萃取条件,包括萃取剂、ph值等.实验中发现在萃取时加入适量的乙酸乙酯,能有效地提高苯酚的萃取回收率.利用所建立的方法对自来水和二次水进行了测定,效果良好.
由于海星甾体极性较强,用纯超临界CO萃取效果不理想.超临界CO微乳技术是将超临界CO萃取与微乳(反胶团)相结合而出现的一个崭新领域,该技术的发展为海星甾体等极性物质的萃取提供了新的途径.基于此,在总结国内外相关研究成果基础上,以实现海星甾体的超临界CO绿色化萃取过程,获取生理活性显著、物质基础初步明确的海星甾体为目标,提出了该论文的主要研究内容:(1)筛选在SC-CO具有较大溶解度的表面活性剂,探索其在SC-CO中形成反胶团、微乳的条件与机理.(2)测定并建立甾体物质在SC-CO中溶解平衡模型,考察甾体物质在微乳体系中的增溶机理与萃取动力学.(3)对所获取的甾体物质进行组成与结构测定,并进行生理活性评价,为初步了解海星甾体的物质基础提供理论依据.(4)最终建立并优化超临界CO连续萃取海星甾醇、甾体皂甙的清洁生产工艺.采取一级萃取,二级分离的方式,利用乙酸乙酯、AOT-TX-10微乳为助溶剂,设计并优化了超临界CO连续萃取海星甾醇与甾体皂甙的清洁生产工艺,其中甾醇产率为1.24﹪,海星皂甙的产率为0.84﹪,分别是溶剂法的1.31倍、2.40倍.该工艺的成功建立,为将超临界CO萃取应用于实际产物中极性、大分子物质萃取,以及制药过程中清洁化生产提供了参考依据.
前处理技术在有机污染物分析中有着十分重要的作用。样品前处理的好坏直接影响到分析结果的准确性。为了克服常规使用的液一液萃取等环境有机污染物样品前处理技术操作步骤繁琐、处理时间长、有机溶剂用量大的缺陷，分析工作者提出了许多新的前处理技术如固相萃取、固相微萃取、膜萃取、微波辅助萃取、加速溶剂萃取、液相微萃取等，这些技术的共同特点是使用的溶剂少，处理速度快，容易自动化，被称为绿色样品前处理技术。本文在对这些技术进行综述的基础上，对液相微萃取进行了较为系统的研究。
液相微萃取(lpme)是近年来发展起来的一种新型的样品前处理技术，该技术集采样、萃取和浓缩于一体，需要有机溶剂量非常少，是一种环境友好的萃取技术。这种技术主要与气相色谱(gc)或气相色谱-质谱(gc-ms)、高效液相色谱(hplc)和毛细管电泳(ce)等联用，用于一些难挥发和半挥发的环境污染物以及生物样品中低浓度药物的分析。
本文主要研究内容如下：
1．研究了单滴液相微萃取与气相色谱测定水中以酞酸二甲酯和酞酸二丁酯为代表的酞酸酯类化合物。考察了萃取溶剂、溶剂体积、搅拌速度、盐效应等因素对萃取效果的影响，确定最佳萃取条件为：3ml 水样放置于4ml样品瓶中，用2μl甲苯在600rpm/min搅拌下萃取20min。该方法对酞酸二甲酯和酞酸二丁酯的富集倍数为228和318，检出限为1.4和0.8μg/l，相对标准偏差为9.4％和6.4％。对地表水、污水、海水的加标回收率dmp在94.5％～99.3％，dbp在87.0％～102％之间。由于省略了前处理步骤，克服了分析酞酸酯类化合物空白污染的问题，该方法简单、快速、基体干扰少，重现性好，分析费用低，适合清水、污水和海水中酞酸酯类化合物的测定。
2．采用动态液相微萃取与气相色谱测定了水中以酞酸二甲酯和酞酸二丁酯为代表的酞酸酯类化合物，并对实验影响因素进行了优化。此方法中，酞酸酯类化合物在0.2～1.5mg/l的浓度范围内呈线性，各化合物的检出限在4.5～17.61μg/l之间，并且有较好的重现性，对实际水样的回收率为70.2﹪～87.5﹪，rsd在4.7﹪～8.6﹪之间。该方法，并将其应用于水库和海水的测定。
3．以2,4-二硝基苯肼衍生，单滴液相微萃取与气相色谱火焰光度检测器联用测定水样中的甲醛、乙醛、丙烯醛，考察了萃取溶剂、液滴大小、萃取时间、搅拌速度、盐效应等对该方法的影响，并对影响液相微萃取的各种因素进行了系统的阐述，确定了该体系的最佳实验条件，实现了甲醛、乙醛、丙烯醛的提取和富集。最佳实验条件为：取3ml加标水样放置于4ml样品瓶中，磁力转子以600rpm/min速度搅拌，萃取30min。该方法对甲醛、乙醛、丙烯醛的富集倍数分别为305、356、261，检出限为1.41μg／l、1.3μg/l，、3.1μg/l，相对标准偏差为7.1﹪、5.2﹪、8.9﹪。
传统的有机物样品分析的前处理方法主要有液液萃取、固相萃取等方法,这些方法具有耗时长、操作繁琐、且需要大量有机溶剂的缺点.固相微萃取(spme)是一种新发展起来的样品预处理方法,它集萃取、分离、浓缩、进样于一体,具有无溶剂、灵敏、快速的特点,几乎克服了传统样品处理技术的所有缺点.该文系统地研究了固相微萃取一高效液相色谱联用技术(spme-hplc)测定环境水样中氨基甲酸酯类杀虫剂、乙草胺除草剂、苹果中多菌灵杀菌剂以及番石榴叶中槲皮素的分析方法.
为了研究金、银、钯和铍这几种金属在人体中的背景值，分别建立了新的石墨炉原子吸收测定体系，并应用到生物样品和药品的实际测定中。人体中污染元素的背景值反映了它们在环境中的污染程度，此项工作可为环境污染研究及环境治理提供依据。
　　本论文主要围绕着上述主题开展工作，具体包括：
　　1.建立了以乙酸乙酯作萃取剂，钇涂层石墨管原子吸收法测定金的方法，有效地避免了碳化物的生成及一些常见元素的干扰，测定了人发样品中金的含量。方法的检出限为2.4×10-11G，对于10NG/ML金的相对标准偏差为3.3％。
　　2.比较了多种萃取剂和基体改进剂对GFAAS法测定人发中银的影响，建立了MIBK作萃取剂，KI作络合剂，EDTA作基体改进剂的新方法。生物样品中常见元素的干扰得到抑制。方法的线性范围为0～25NG/ML，检出限为1.0×10-10G，相对标准偏差为3.3％
　　3.比较了多种涂层金属处理石墨管和多种基体改进剂对GFAAS法测定微量铍的影响。建立了涂钼石墨管硝酸锂作基体改进剂测定表的新方法，提高了灰化温度，降低了原子化温度，增强了抗干扰能力。对土壤标样中的铍进行了测定，结果与推荐值相符。并测定人发样品中的铍，结果满意。方法的相对标准偏差为4.8％，检出限为1.4×10-11G。
　　4.本文采用涂钼热解石墨管，硝酸锂作基体改进剂，石墨炉原子吸收法测定了用新合成路线合成的1-脱氧野尻毒素中钯催化剂残留量。该法的线性范围和检出限分别为0～50NG/ML，3.5×10-11G。对于5NG/ML钯的测定表明，方法的相对标准偏差为4.7％。
β-胡萝卜素(β-carotene)是人类从饮食中摄取维生素a的重要来源，具有较高的生理活性和药用价值。目前市场上的β-胡萝卜素尽管多为合成品，但因为天然β-胡萝卜素食用安全性更好，所以通过细菌发酵或藻类精制得到的β-胡萝卜素产品倍受追捧。以蚕沙为原料的叶绿素厂废料中由于含有较高浓度的β-胡萝卜素，用来制备天然β-胡萝卜素不但可获得高活性的目标组分，而且实现了废弃资源的二次利用。
本文研究了叶绿素厂废料中β-胡萝卜素的提取和分离纯化技术。
建立了β-胡萝卜素的反相高效液相色谱分析法，色谱条件为：色谱柱ymc-carotenoid c 3μm 4.6×150mm，流动相为甲醇∶甲基叔丁基醚(mtbe)=7∶3，流速0.6ml/min，柱温30℃，检测波长为450nm/205nm双波长。
建立了以萃取、柱层析、结晶等方法为主的β-胡萝卜素提取和分离工艺路线。具体工艺流程如下：以乙醇为溶剂对叶绿素厂废料进行提取，β-胡萝卜素的回收率在95％以上。然后采用正己烷-乙醇-水(10∶10∶1)体系进行液液萃取，获得β-胡萝卜素含量为0.2％、收率达90％的β-胡萝卜素初提物。考察hz816、h103、d4006、d4020、d14、x5、s8、ab8、hz801、dk110等十种树脂对β-胡萝卜素萃取产物的静态平衡吸附量，发现非极性或弱极性大孔吸附树脂对β-胡萝卜素的吸附性能较强，其中x5与hz816树脂具有最大的静态吸附量。选择x5及hz816树脂为固定相进行柱层析分离，以不同配比的乙醇/乙酸乙酯(或乙醚)混合溶剂为流动相进行梯度洗脱，得到β-胡萝卜素含量为4.19％、回收率达56.4％的分离产物。将过柱后的产品在氯仿-乙醇溶剂中-18℃下低温结晶，得到纯度大于80％的β-胡萝卜素晶体。
随着工业的发展及塑料制品的大量使用，邻苯二甲酸酯类(phthalic acid esters，paes)物质很容易通过大气沉降、污水排放和地表径流等途径进入海洋环境，参与海洋的各种地球化学循环。由于paes的憎水性，在水体中易被悬浮颗粒物吸附进入沉积物相。沉积物是海洋环境内各种因素综合作用的产物，是各种物质的重要归宿之一。为此，需要建立快速、准确、可靠的沉积物样品中paes的测定方法，为paes的海洋地球化学研究提供技术手段。
研究论文内容分四章：第一章对国内外paes有关的研究工作进行了综述，重点总结了海洋环境样品中paes的污染现状、来源，以及环境样品中paes测定方法。在此基础上拟定了论文的研究内容和目标。第二章建立了海洋沉积物中16种paes的测定方法。通过对实验条件的优化，建立了室温下二氯甲烷恒温超声波萃取、以硅胶为填料以及乙酸乙酯为淋洗液的固相萃取(spe)净化、gc-ms定性/定量测定的方法。方法的相对标准偏差除dmp外(为17.8％，0.25μg·g-1)，均小于10％(0.25μg·g-1)；标准加入回收率在74.4％(dinp)～118.1％(dup)之间；检出限(3s/n)在0.011μg·g-1。(dnop)～0.80μg·g-1(didp，ddcp)之间。建立的方法能满足海洋环境化学研究对沉积物样品中paes测定的要求。第三章将建立的方法应用于九龙江口沉积物样品中paes的测定，并研究了九龙江口沉积物中paes的分布特征。第四章对研究工作进行总结，并对后续工作进行了展望。
研究工作主要贡献在于，建立了海洋沉积物中16种paes的测定方法，方法具有快速、准确、可靠的特点，并应用于九龙江口沉积物中paes的测定。方法的建立为更加深入、系统地研究海洋环境中paes的迁移、转化及归宿提供了可靠的分析方法。
环境中的天然动物性雌激素雌酮(e1)、雌二醇(e2)、雌三醇(e3)和作为药物使用的人工合成的雌激素类药物己烯雌酚(des)，乙炔基雌二醇(ee2)，戊酸雌二醇(ev)在极低的环境浓度(ng/l)下就可能对生物体造成危害。为了研究雌激素在环境中的存在浓度，及其对生态环境的危害，必须建立一套适合于环境样品分析的高灵敏度分析方法。本文建立了基于固相萃取-气相色谱-质谱(spe-gc-ms)测定水环境中雌激素的分析方法，对雌激素的衍生试剂和衍生条件、gc-ms的测定条件、固相萃取条件、净化条件等方面进行了优化选择。在优化条件下，6种雌激素物质des、e1、e2、ee2、e3和ev的最低检测限分别为0.01ng/l、0.03ng/l、0.03ng/l、0.09ng/l、0.13ng/l和0.07ng/l。
应用本文所建立的spe-gc-ms分析方法，对北京地区的七个单位(卢沟桥污水处理厂，酒仙桥污水处理厂，北京化工二厂，光明医院，紫竹药业，太舟坞鱼塘，华都肉鸡场)的废水中雌激素类物质进行了检测。在所测水样中e1、e2和ee2检出率在80％以上，说明它们广泛存在于水环境中。e1存在最普遍，浓度也普遍较高，浓度范围在0.7～1217ng/l之间。紫竹药业废水处理出水的6种雌激素总量最高，达到1000ng/l以上；两个污水处理厂进水和医院出水也较高，6种雌激素总量达到100ng/l以上；华都肉鸡厂处理出水的ee2浓度达到48.8ng/l。
本文还应用spe-gc-ms分析方法，对七个单位废水中的类雌激素[壬基酚(np)、双酚a(bpa)、邻苯二甲酸二甲酯(dmp)、邻苯二甲酸二乙酯(dep)、邻苯二甲酸二丁酯(dbp)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(bbp)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(dehp)、邻苯二甲酸二正辛酯(dnop)]进行了调查。结果：各个单位出水中np、dbp和dehp的浓度较高，其中np浓度范围230.7～5951.6ng/l，dbp浓度范围257.2～4015ng/l，dehp浓度范围06.9ng/l。bpa，bbp，dnop在各单位废水中测出浓度较低，一般在100ng/l以下。
本文共分三章：　　
第一章：简要介绍了邻苯二甲酸酯的性质、用途和危害，概括了研究塑料中邻苯二甲酸酯迁移的重要性，同时从邻苯二甲酸酯迁移测定方法和影响邻苯二甲酸酯迁移的因素两方面，对目前塑料中邻苯二甲酸酯的迁移研究现状进行了总结。　　
第二章：采用分散液液微萃取-气相色谱法测定了塑料中17种邻苯二甲酸酯在模拟汗液中的溶出量。5种样品（塑料玩具、塑料杯、丁腈手套、塑料小勺和塑料包装袋）的浸泡液中均检出了邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，其最大溶出量为51.5μG/L，塑料包装袋中邻苯二甲酸二（2-乙氧基乙基）酯溶出量最高，为111μG/L。方法检出限(S/N=3)为0.21～5.1μG/L，加标回收率在74.7％～100％之间，相对标准偏差(N=4)为5.2％～16％。　　
第三章：为了解塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类物质可能在食品中的迁移行为，以正己烷、10％乙醇、3％乙酸和水为模拟物，对自制混炼而成的PVC薄膜中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯(DEHP)的溶出随时间和温度的变化规律进行研究，同时研究了微波处理条件下，3％乙酸和水中DBP和DEHP溶出情况。DBP和DEHP在正己烷中最易溶出，最大溶出率可达3.86％和2.28％；其次是10％乙醇、3％乙酸，两种溶液中均只溶出DBP，而在选定的条件下的水中均未检出DBP和DEHP。长时间低温浸泡与短时间高温浸泡可取得同样溶出效应，微波处理比单独加热更能促进DBP溶出。
共34条数据
主办单位：保定市科学技术信息研究所、电话、地址：保定市东二环路1539号。
互联网出版许可证 新出网证(渝)字10号
&所有年份 &&
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="
<option value="}