小木虫 --- 500万硕博科研人员喜爱的学术科研平台
&&查看话题
为什么我硫化出来的橡胶有黑斑？求指教
我的是SSBR/BR填充白炭黑的硫化胶，出来之后是有黑斑？这是什么原因，我有别的同学做的也是这个项目，但是人家的是无黑斑，求解释，我和她的差别就是，小料不同，别的工艺相同，我俩附图，分别是我改变了硫化时间，第一个是硫化时间50分钟，第二个19分钟，效果明显改善，难道是过硫？还是我的小料出了什么问题？或是胶料出了什么问题？求大神指点，非常感谢！！！
每次都是先测T90啊 ，必须先测硫化曲线的，我的上面的两个胶的不同的之处就是加的促进剂不一样，一个是造粒的，一个是粉末，但是后一个是在炼胶的时候多加了8分钟的返炼。我现在比较疑惑的是别人的用的我的这个配方体系，他们的胶料硫化出来，拉伸强度比我的大，断裂伸长率长，也没有黑斑，她用的4010NA是白色粉末的，我的是棕色的颗粒，这个对性能有很大的影响吗？
是充油的，使用了使用了防老剂4010NA，促进剂是 D和CZ复配的，我考虑了密炼的分散性问题，我加了8分钟的返炼，和另一个人的一样的操作，但是结果还是我的有黑斑，拉伸强度我的17，她的22，断裂伸长率我的350，她的是450，操作工艺一般都是一样的，我看了她的小料4010NA是白色粉末，我的是棕色颗粒，这个由影响吗？
核查一下你用的棕色颗粒防老剂与4010NA的差异在哪里，感觉是你的防老剂纯度问题、分散问题？另外是否有抑制硫化作用？
剪开了，里面没有明显的黑斑，这个黑斑就和那个4010NA的颜色很像，我的这个是不是4010NA用的颗粒不好？和我一样的他的是白色粉末的4010NA，问题有可能处在这个上面吗？我没有用脱模剂，因为我的这个橡胶颜色是有点棕色，具体剪开之后，看不到里面的颜色了。。所以里面没有明显的黑斑的。这个我的油是充油的SSBR，粉末小料除了促进剂是在开炼机上加的，小料就密炼机白炭黑之前就加了。
我的和他的差异就在于这个我的4010NA是棕色的颗粒，她的是白色粉末，她的促进剂是莱茵化学的都是造粒的，我的是白色粉末市售的。别的没啥区别了，这是什么原因呢？我也不晓得有没有抑制硫化的作用，我的这个4010NA是市售的
咱们用的料都一样，我的也是造粒D和CZ，用的棕色防老剂4010NA，并没有棕色斑点什么的，拉伸强度在20左右，断裂伸长率400多！
额，你的事973项目的那个吗？你的工艺具体可以说一下吗？你的硫化出来的试样很干净？
恩，咱们是不是同一个项目呀！我在河南大学
你分析的有道理，4010NA可排查下。
不晓得哎，我在青岛科技大学这边的，我现在还在探索我的性能达不到要求具体出现什么什么问题？我现在就是怀疑是我的4010分数性，或是纯度对我的胶料的力学性能影响有那么大吗？我这次又做了几个是改变了硫磺的用量之前是1.4，我现在分别做了一个是1.7，一个是2.0的，我等着明天去测一下看看具体的性能怎么样吧，对了你的薄通次数怎么样？6次吗？
不是磨具的问题，我用他们的4010NA白色粉末的时候，硫化出来很干净，而我的还是有黑斑。
我现在就是感觉是我的这个4010NA分散性的问题，导致的黑斑，也有可能由于这个黑斑导致的我的这批胶料的力学性能达不到要求的主要原因，但是你们感觉我的这个胶料的防老剂4010分散性不好，对力学性能影响很大吗？我的测的最大的是18MPa，但是人家的都是20以上。。
我找的那个同学，专门给我操作了一遍。
那个，我现在换了用的她的小料4010NA，就没有黑斑了，所以是不是问题就出在这里了？但是这个防老剂对我的硫化胶的力学性能有这么大的影响吗？我的拉伸强度18MPa，350%断裂伸长，而她的是20以上，400%以上。。。
／／／＼＼＼
｜&&^& &&&^&&｜
d& &● ＊ ●&&b
薄通六到八次
你的薄通这么多次 啊。。那这个很有可能是我的薄通次数导致的分散不均？那个你的是几毫米薄通呢？
你的4010NA纯度有问题，可换用你同学的。
胶料开炼解塑后，小料、防老剂、填料、混匀后，先加促进剂，之后硫磺...薄通、下片。
差不多啊，你得强度能达到20MPa？断裂伸长率多少？我的用我同学的4010Na，强度才17.断裂伸长率能达到400，但是也不高啊，还是达不到20～～～～
研究生必备与500万研究生在线互动！
扫描下载送金币
浏览器进程
打开微信扫一扫
随时随地聊科研橡胶用不溶性硫磺的发展趋势--中国橡胶助剂网
　　您现在的位置是：
&& 技术文章
橡胶用不溶性硫磺的发展趋势
武&玺&，施&凯1．双喜轮胎工业股份有限公司，山西太原030006；2．太原理工大学化学_T-程与技术学院，山西太原030024&&&&&不溶性硫磺是普通硫磺的一种同素异形体，它是由硫化氢与二氧化硫反应制得，也可由普通硫磺斜方硫经热聚合制得。其分子结构是硫的线型高分子，具有不溶于橡胶的特点，故为不溶性硫或聚合硫。目前不溶性硫磺主要应用于橡胶工业。与斜方硫相比，不溶性硫磺作为橡胶硫化剂其主要特点为：1)不溶性硫磺在橡胶中以分散状态存在，因此胶料不喷霜，有良好的粘性，同时可保证浅色制品的外观质量。2)不溶性硫磺在胶料中均匀分散，有效地抑制硫磺的聚集，减少胶料存放过程的焦烧倾向。3)斜方硫S。环的稳定性较高，裂解键能为268kJ／molE&，高于不溶性硫磺键能，因此在加工过程中有早期焦烧的倾向。因此，尽管不溶性硫磺的价格是普通斜方硫的5～10倍，但以其不喷霜性而广泛应用于子午线轮胎及其它橡胶复合制品(包括斜交轮胎)，也应用于高硫磺用量的浅色橡胶制品中。1&不溶性硫磺的发展历史&&&&&1827年Dums将硫的熔体喷入水中得到一种塑性硫。Berrthlot在1857年通过电解硫酸水溶液也得到了硫的聚合体。但这些聚合硫都难以保持其聚合态，容易还原为斜方硫。1906年Smith和Holimes将硫蒸汽溶于质量分数2&的碘水中。19l1年Wiganal将硫熔体骤冷在非氮挥发性气体中或冰与乙醇的混合物中，所得到的聚合硫都能基本上保持聚合硫的形态，为聚合硫的研究提供了保证。20世纪30年代，美国Stauffer公司取得了制备低品位不溶性硫磺的专利(不溶性硫质量分数达到50&～60%)，其后实现了工业化生产。20世纪50年代以后的美国、英国和法国，20世纪60年代以后的前苏联、日本及东欧等国都先后对不溶性硫磺进行了研究和开发。由于不溶性硫磺生产过程中存在着易燃、易爆、静电、腐蚀、毒性等危险，直到20世纪70年代中后期才由美国Stauffer公司取得了极大的成功，其商品Crystex的不溶性硫质量分数达到90&，并逐步生产充油型的不溶性硫磺系列产品。此产品已转手荷兰AKZO公司经营。我国在20世纪70年代开始研究，1978年在上海瓦屑化工厂生产，产品的各项指标达不到要求。1984年，不溶性硫磺经过攻关，质量水平得到明显提高，实现了工业化生产。“七五”期间为适应子午胎原材料国产化要求，上海京海化工总公司与北京橡胶工业研究设计院合作，以Crystex产品为目标，开发中高品位的不溶性硫磺产品，并形成6&000&t／a的生产能力。同时，与南京化工研究院共同制定了不溶性硫磺专业标准。中高品位产品迅速发展，不溶性硫磺IS-90的不溶性硫磺质量分数达到95&以上，不溶性硫磺IS一60达到63&以上，并出口法国、巴西和美国等国家。2&国内不溶性硫磺的制造技术和&&&&质量现状近年来，随着橡胶工业对不溶性硫磺性能和质量指标的要求，国内以上海京海化工公司为主，在高含量、高稳定性、高分散性等性能指标方面取得了一些进展。此外，在不溶性硫磺中加入添加剂能更充分地还原出碳黑中的铁离子，抑制并消除生产过程中产生的亚硝胺，对环境的保护起着极大的作用。2．1&不溶性硫磺制造技术不溶性硫磺的制造方法已经工业化，主要有接触法、气化法、熔融法。2．1．1&接触法以硫化氢和二氧化硫为原料，将其分别通过有酸性介质的反应器进行接触反应，即可制得不溶性硫。反应的产物为可溶性硫与不溶性硫的混合物，该混合物经洗涤、干燥、粉碎、萃取等工序得到不溶性硫磺。2．1．2&气化法&&&将硫磺加热至沸点，使硫蒸气过热至500～700℃，依靠其过热蒸汽压力高速喷入含有某种稳定剂的介质中，得到可溶性硫与不溶性硫的塑性混合物。待其固化后，用二硫化碳萃取其中的可溶性硫，经过干燥后即得到不溶性硫磺产品。在改进的工艺中注入一定量的硫化氢，使生产过程中原料的粘度降低，从而改善不溶性硫磺的产品稳定性。资料表明：随着气化温度的提高，不溶性硫磺所占的比例提高，但温度过高设备腐蚀速度加剧，而且能耗增加。2．1．3&熔融法&&&在130～150℃下使硫磺熔融，添加一定量的稳定剂，然后将该混合物温度提高到180～210℃。在搅拌下保持一定的时间，此时，可溶性硫磺最大限度地转化为不溶性硫磺。用水迅速冷却，并将水分离，在空气中固化。块状物经过粉碎、加入溶剂、添加剂研磨、过滤，得到粉状的不溶性硫磺。此外，太原工业大学化工学院施凯等人，针对不溶性硫磺制造过程中燃烧、爆炸、静电、毒性、腐蚀等问题成功研究出不溶性硫磺的低温生产法，利用特制的混合溶剂代替二硫化碳制取不溶性硫磺。目前已具备工业化生产条件。同时南昌大学、重庆大学、四川天然气研究院等三十多家研究所、高等院校和化工厂在开发不溶性硫磺制造技术方面进行了大量的工作。2．2&不溶性硫磺的稳定性&&&&不溶性硫磺的稳定性是衡量产品质量优劣的重要指标之一，它是指在某一温度下经过一定的时间后，不溶性硫磺质量分数与加热前不溶性硫磺质量分数之比&，其热稳定性的优劣对橡胶加工过程各部件表面状况及制品的性能都有较大的影响。&&&&当硫磺达到一定的温度时，硫八环分子变成含有双端自由基的直链。随着温度的升高，端自由基经过链式聚合，生长成链双端自由基。此时加入某种稳定剂与长链双端自由基反应，使链端基自由基得以封闭，就可得到分子量不同的长链分子结构。因此，稳定剂的选择成为不溶性硫生产过程中最关键的环节。据文献报道，卤素及其衍生物、有机酸、烯烃、路易斯酸碱体系等都可作为不溶性硫的稳定剂。近年来，围绕着稳定剂的开发，进行了大量的工作，如程红等采用三氯化铁的硝酸溶液，赵水斌经过试验开发的异丁醇，都使不溶性硫磺的稳定性大幅度提高。采用不同的稳定剂制备的不溶性硫磺对橡胶的硫化有何影响，有待于进一步证明。&&&&此外，经过试验证明(见表1)，制备充油不溶性硫磺的填充油对不溶性硫磺的热稳定性亦有较大的影响。&2．3&不溶性硫磺的充油&&&&普通的不溶性硫磺产品是粉末状，其粒径为150μm左右，易飞扬，运输不便，同时在使用过程中亦不易均匀地分散于橡胶中，对环境的污染有一定的影响。因此现阶段一般采用充油处理，以防止形成粉尘，也使得不溶性硫磺在与油品混合后更易分散于橡胶中。方法就是将含复合稳定剂的不溶性硫磺同石油产品的某一馏分按一定的比例搅拌均匀，则不溶性硫磺颗粒表面完全被油品所包覆。一般来说，精制的芳烃油和环烷烃油具有良好的分散功能和相溶性；但是对芳烃油和环烷油通过精制和酸洗等方法进行改进，会造成油品成本提高，从而提高了充油不溶性硫磺的价格。目前，不溶性硫磺充油品种大都为一般的芳烃油，其中油品中所含的杂质、碱性物质对不溶性硫的稳定性有较大影响。资料报道：调整填充油的构成和添加适当的控制剂，使芳烃中的杂质达到较稳定的结构，使其中的碱性物质达到中和，从而使充油不溶性硫磺的稳定性由39&左右提高到70%～88%&，并且充油分散性达到了国外同类产品的水平。近年来上海京海与北京橡胶工业研究设计院合作，已经能批量生产高含量的不溶性硫磺IS95、高温稳定性不溶性硫磺IS―HS、高分散性不溶性硫磺IS―HS―AS等“三高”产品，技术指标基本上达到Crystex同类产品水平，而且能更充分地还原出碳黑中的铁离子，抑制和消除橡胶生产过程中的亚硝胺。不溶性硫磺中的添加剂在常温及100&C时与橡胶生产过程中产生的NO&形成较为稳定的硝基化合物，抑制了NO&与仲胺类促进剂的结合，破坏了亚硝胺的形成，这对改善环境具有很大的作用。2．4&存在问题及对策&&&&&我国不溶性硫磺的生产技术、产品质量基本上达到Crystex同类产品的质量水平。同时全国近二十多个省市有三十多个研究院所、高等院校和化工厂在开发研究不溶性硫磺，且有几十套不同生产装置。但至今仍是孤军作战，各自为阵，尚未形成规模效益。即便是上海京海化工公司，生产规模也偏小，部分单元设备相对落后，成本相对较高，在国际市场上尚不具备竞争能力。究其原因，主要是可行性研究不充分，片面地考虑本地区的原料资源，忽略工业布局、技术来源、技术可靠性、交通和经济等方面因素；其次是对制造技术掌握不够，缺乏对制造技术中涉及到的化工过程、防爆技术、抗静电技术、高温技术、原材料选用、原材料的预处理、控制系统等的深刻理解和掌握，这是二十年来未形成规模经济的主要原因。对此应引起高度的注视，政府部门一方面要强化对不溶性硫磺生产的协调，制定相关政策加以诱导或适当地采取强制性的手段进行行政干预，要对已具备条件并经过论证、验收的，政策上要给予优惠，财力上要给予倾斜，技术上要给予支持。另一方面，行业办要根据目前国内不溶性硫磺的质量现状，组织近年来对不溶性硫磺开发卓有成效的大专院校、科研院所进行集体攻关，做到取长补短，尽快形成我国不溶性硫磺完整的生产技术。同时，企业内部要抓住这一契机，强化产学研合作，加强高新技术研究开发和储备，这是目前要积极解决的问题。3&不溶性硫磺的发展方向及市场预测3．1&不溶性硫磺的发展方向&&&&&当前世界上最高水平的不溶性硫磺由Flexsys化学公司生产，其商品名为Crystex(Flexsys是荷兰AKZO与美国Monsanto化学公司联合体的子公司)。其主要技术指标为：不溶性硫磺质量分数(占总元素硫)≥90%；粒径分布(150μm)≥&99．5%；高温稳定性(在105℃条件下，15&min其不溶性硫含量)：Crystex&HS&OT20不溶性硫磺质量分数&75%；Crystex&HS&CT33不溶性硫磺质量分数&80%从上述标准指标可以看出，不溶性硫磺是以高含量、高温稳定性和高分散性为特征。近年来，随着橡胶制品的不断发展，特别是子午线轮胎的发展，对不溶性硫磺的性能及质量指标不断提出新的要求，即高含量、高温稳定性、高分散性，法国Micheline，日本Bridgestone，美国Goodyear等轮胎公司提出了不溶性硫磺质量分数≥95%&，不溶性硫磺粒径≤63%，而且进行复配的高分散性能的要求。同时，国内各大轮胎公司等引进的子午胎生产线，也提出使用“三高”性能的不溶性硫磺的要求。据美国罗纳普拉克公司对第三代橡胶用Crystex产品进行剖析，该产品是以高品质的不溶性硫磺为原料，复以高分散性的高分子树脂和助分散剂，经混合造粒而成。经过实际使用，其在胶料中易于分散，制品性能均一，&而且称量方便、无污染，在市场上具有较强的竞争力。Flexsys代理商目前在国内代理经销。由此可以说明不溶性硫磺的高含量、高稳定性和高分散性将是其发展方向。这既是现代橡胶高温加工技术的要求，也是不溶性硫磺拓展市场的根本途径。3．2&市场预测&&&&&尽管不溶性硫磺是一种用途狭窄的产品，只用于橡胶工业中，限定了市场的使用范围，但是根据国内已有的三十多条子午线轮胎生产线以及子午线轮胎的生产量，今年不溶性硫磺的市场需求量预计将达到10&000&t．随着子午线轮胎市场份额的逐步扩大，到2005年国内对不溶性硫磺的需求量将达到15&000&t以上。目前国内不溶性硫磺的生产能力：2001年实际产量据不完全统计(中国橡胶学会会员单位)仅为8&460&t，由此可以看出不溶性硫磺仍有相当的发展潜力。从国际市场来看，目前国外只有少数国家如美国、俄罗斯、日本、德国、法国、印度以及东欧等能生产不溶性硫磺，不溶性硫磺的市场需求量在16万t以上，但目前市场几乎被Flexsys公司独家垄断。为此世界各大轮胎公司和贸易公司希望不同国家的不溶性硫磺参与竞争，以打破垄断。我国京海公司生产的不溶性硫磺已分别出口法国、美国。1999年已有500&t不溶性硫磺出口德国、东南亚、美国、日本等国。如果形成规模经济，并且在产品“三高”等方面有进一步的突破，在国际市场上将有很大的竞争能力。不溶性硫磺的市场需求量将激增，其需求量将以每年15～20%&的速度递增，市场前景看好。4&结束语&．&&&&&&不溶性硫磺作为橡胶用新型交联剂，在我国尚处于发展阶段。随着橡胶工业的发展，市场潜力较大，前景看好。要充分利用科研院所、高等院校的科技成果，从产品的布局、原料来源、技术水平等方面充分考虑，在提升不溶性硫磺的“三高”要求上有所突破，尽快形成规模效益。
电话：7 传真：6 QQ群:
版权说明：本站部分文章来自互联网，如有侵权，请与联系
版权所有:中国橡胶助剂网&小木虫 --- 500万硕博科研人员喜爱的学术科研平台
&&查看话题
卤化丁基橡胶用硫磺体系硫化时不起硫，请问是其中的哪项杂质影响了硫化
我是做丁基橡胶改性的，制备了卤化丁基橡胶，想做一下产品的硫化性能测试，使用硫磺硫化体系（胶100，硫磺2，氧化锌5，DM1，TMTD1）165摄氏度，结果发现不起硫，测试员说有可能是因为我做的产品有杂质吸收（反应）掉了硫化剂或促进剂。
我们做的产品可能混入的杂质有氢氧化钠或氯化钠（溴化钠），产品还加入了环氧大豆油，也有可能残存极少量水分。
请教各位大侠，是哪个物质影响了硫化。万分感谢！
谢谢回复。我们所用的配方是做这个橡胶通用的 三篇文献上都是这么用，而且我们的原料丁基橡胶（工业品）用相同的硫化体系、相同的操作方法成功硫化，而卤化产品则根本不开始硫化。
谢谢回复。我们所用的配方是做这个橡胶通用的 三篇文献上都是这么用，而且我们的原料丁基橡胶（工业品）用相同的硫化体系、相同的操作方法成功硫化，而卤化产品则根本不开始硫化。也不存在均匀的问题，充分混炼后直接去打的硫化
研究生必备与500万研究生在线互动！
扫描下载送金币
浏览器进程
打开微信扫一扫
随时随地聊科研橡胶技术网
>更多相关文章
联系电话：021-
咨询合作：
中国橡胶门户网
版权所有&&
ICP备案号：沪ICP备号}