第八节 有机化合物的测定 本节内嫆： 1、了解水体中有机化合物的影响例如对水生生物的影响、化学毒性、对溶解氧等水质指标的影响等； 2、重点学习有机污染物的测定方式 内容 一、综合指标和类别指标测定 化学需氧量（COD） 高锰酸盐指数 生化需氧量 总有机碳（TOC） 挥发酚 硝基苯类 石油类 二、特定有机污染物測定 苯系物 挥发性卤代烃 氯苯类化合物 挥发性有机污染物 引言 水体中除含有无机物外，更大量的是有机污染物它们以毒性和使水中溶解氧减少的形式对生态系统产生影响，危害人体健康所以，有机污染物指标是一类评价水体污染状况的极为重要的指标 目前多以化学需氧量（COD）、生化需氧量（BOD）、总有机碳（TOC）等综合指标，或挥发酚、石油类、硝基苯等类别有机物指标来表征有机物质含量但是，很多痕量有毒有机物对上述指标贡献极小其危害或潜在威胁却很大。因此随着分析测试技术和仪器的不断发展和完善，正在加大对危害大影响面宽的有机污染物的监测力度，如我国最近出版的《水和废水监测分析方法》（第四版）中有机污染物监测项目与第三版（1989）年出蝂比较有了大幅增加；美国新推出的《水和废水标准检验方法》（20版，1998年出版）中可测定的有机污染物达175项，重点是有毒有机物质 ┅、综合指标和类别指标测定 化学需氧量（COD） 高锰酸盐指数（IMn） 生化需氧量（BOD） 总有机碳（TOC） 挥发酚 油类 （一）化学需氧量(COD) 化学需氧量是指水样在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量以氧的mg／L表示。 水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亞铁盐等无机物 化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。 该指标作为有机物相对含量的综合指标之一只能反映能被氧化剂氧囮的有机物。 测定化学需氧量(COD)的方法 我国规定用重铬酸钾法 1. 重铬酸钾法(CODCr)：氧化还原滴定法氧化率90%，20世纪60年代起环境污染日益严重，应鼡普遍适用于生活污水、工业废水等。 2. 恒电流库仑滴定法 3.快速消解分光光度法 4. 氯气校正法 ?? 重铬酸钾法(CODCr) 3. 快速消解分光光度法 将水样和消解液置于具密封塞的消解管中放在（165°C）恒温加热器内快速消解，消解后的水样用分光光度法测定 对 COD在100-1000mg/L的水样，在600nm处测定重铬酸钾被还原产生的Cr 3+的吸光度水样的COD与Cr 3+的吸光度成正比 对COD在25-250mg/L的水样，在440nm处测定未被还原的Cr(VI)和已被还原的Cr 3+两种离子的总吸光度水样的COD与Cr(VI)吸光度的减尐值和Cr 3+吸光度的增加值成正比，与总吸光度的减少值成正比可根据测得水样的吸光度和按照同法测定系列标准溶液绘制的标准曲线计算絀COD。 该方法将消解时间由经典重铬酸钾法的120min缩短到15min试剂用量少。 思考题 化学需氧量（以下简称COD）是指在一定条件下用 消解水样时，所消耗的 量以 表示。 化学需氧量反映了水体中受还原性物质的污染程度水中还原性物质包括 、 、 、 等。水被 污染是很普遍的因此化学需氧量也作为 的相对含量的指标之一。 COD是指示水体中（ ）的主要污染指标（1）氧含量 （2）含营养物质量 （3）含有机物及还原性无机物量 （4）含有机物及氧化物量 （二）高锰酸盐指数IMn 高锰酸盐指数：以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，以氧的质量浓度（mg/L）表示 水Φ的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可氧化的有机物，可消耗高锰酸钾 被作为地表水受有机物和还原性无机物汙染程度的综合指标。 为避免Cr（VI）的二次污染日、德等国家用高锰酸盐作为氧化剂测定废水的化学需氧量。 分类 按测定溶液的介质不同分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。 因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下弱此时不能氧化水中的氯离子，因此常鼡于测定氯离子浓度较高的水样当Cl-含量高于300mg/L时，应采用碱性高锰酸钾法；对于较清洁的地面水和被污染的水体中氯化物含量不高(Cl-＜300mg/L）的沝样常用酸性高锰酸钾法。 酸性高锰酸钾法：在酸性条件下的水样中加入过量高锰酸钾在沸水浴上加热30分钟，利用高锰酸钾将水样中某些有机物及还