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（2）每个硼原子还剩有一个价电孓和两个杂化轨道且垂直于BH2平面，两个氢原子分布在剩下的4个SP3杂化轨道组成的平面内并将两个硼原子桥联起来，（每个氢原子提供一個电子和一个1s轨道两个B原子提供两个SP3杂化轨道和一个电子）形成两个B－H－B键（ 3c-2e），且分别位于BH2平面的上下方 2、高级硼烷结构的成键要素 Lipscomb认为硼烷成键有5种类型： 2个?B-B????? 2c-2e：2e×2 = 4e 共有价电子数为：24个，成键分子轨道 有12个反键分子轨道有12个，非键分子轨道有10个 3、多硼烷阴离子BnHn2- 和碳硼烷Bn-2C2Hn骨架的Wade规则 BnHn2- ①每个B原子贡献出一个价电子用于与氢形成B－H键； ②其余2个电子用于形成多面体原子簇骨架，电子数为2n+2(n为骨架原子数）(p195) 苐五章 原子簇化合物 概述 1、定义：1966年F.A.Cotton提出原子簇是“含有直接而明显键合的两个或以上的金属原子的化合物”。 美国化学文摘CA的索引中提出 “原子簇化合物是含有三个或三个以上互相键合或极大部分互相键合的金属原子的配位化合物”。 1982年我国徐光宪提出“原子簇为若干有限原子（三个或三个以上）直接键合组成多面体或缺顶多面体骨架为特征的分子或原子”。（包括了硼烷及杂硼烷） 2、特点：（1）存在M－M金属键 （2）分子的立体结构一般都是三角多面体或欠完整的三角多面体骨架成键电子以离域多中心键形式存在。（具有M－M键的两個核配合物并不算原子簇） §5－1 硼烷及其衍生物 一、硼烷的合成及其性质、命名 1、硼烷的命名 A、硼原子在10个以内用天干表示硼原子数；超过10个，用数字标明； B、分子中氢原子数用阿拉伯数字加园括号直接写在化合物名称的后面；如B4H10丁硼烷（10） B6H12已硼烷（12） C、用前缀表示结构類型；如B5H9戊硼烷（9） B10H14巢式－癸硼烷（14） D、硼烷离子命名时在其母体后括弧中指明离子所带的电荷。如：B12H122－闭式－十二硼烷阴离子（2－） 2、硼烷的制备 ●实验室里常用四氢硼钠或氟化硼-乙醚络合物在四氢呋喃中进行反应来制备 ●工业上可采用下列方法制备硼烷： 3、硼烷的性質 见教材p192 二、硼烷的结构和化学键 1、乙硼烷B2H6结构的成键要素 若与乙烷相似形成BH3BH3有7 个共价单键，需14个电子但分子中只有12个电子。 在乙硼烷分子中B：2S22P1采用SP3杂化，（1）每个硼原子使用两个SP3杂化轨道和两个电子与氢原子形成两个σ键（2c-2e)两个硼原子形成了两个BH2基团，且位于同┅平面内. （2）骨架结合2个电子即电子数为2n+4，闭合的多面体笼形结构就会张开变成开口结构即巢