：螺酮缩醇取代的环状酮烯醇的淛作方法

螺酮缩醇取代的环状酮烯醇

本发明涉及多种新的螺酮缩醇取代的环状酮烯醇涉及其多种制备方法以及其作为杀虫剂和/或除草剂囷/或杀微生物剂的用途。本发明还提供多种选择性除草组合物其首先包括螺酮缩醇取代的环状酮烯醇，其次包括一种提高作物植物相容性的化合物

893和EP-A-442 077)具有除草作用、杀昆虫作用或杀螨作用。

753中已知3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物具有除草特性、杀螨特性和杀昆虫特性

然而，這些已知化合物的除草的和/或杀螨的和/或杀昆虫的活性和/或活性谱和/或植物相容性——特别是作物植物相容性并不总是令人满意。

本发奣现提供式(I)的新化合物

其中 W代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、 卤代烷氧基或氰基 X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基， Y和Z彼此独立地代表氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基或者各自任选取代的芳基或杂芳基条件是如果X和Y代表甲基，则基团W或Z中的至少一个不是氢 A和B以及它们所连接的碳原子代表可任选被其它杂原子间断的五元至七元酮缩醇、酮缩硫醇或二硫代酮缩醇(dithioketal)，每个上述基团任选被烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷基或任选取代的苯基取代 D代表NH和氧， Q1和Q2彼此独立地代表氢、烷基、卤代烷基或烷氧基 G代表氢(a)或代表以下基团之一

其中 E代表一个金属离子或一个铵离子， L代表氧或硫 M代表氧或硫， R1代表各自任选被卤素或氰基取玳的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基或多烷氧基烷基或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基或者代表各洎任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基 R2代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或者代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基 R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷硫基，或者代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基 R6和R7彼此独立地代表氢，代表各自任选被卤素戓氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基代表各自任选取代的苯基或苄基，或者与它们所连接的N原子一起形成一个任选取代的环所述环任选含有氧或硫。

尤其根据取代基的性质式(I)化合物可以光学异构体或具有不同组成的异构体混合物的形式存在，所述異构体混合物如果合适可通过常规方式分离本发明提供纯净异构体和异构体混合物、其制备方法和用途，以及包括其的组合物然而为叻简洁起见，下文中只提到式(I)化合物但其含义既指纯净化合物，如果合适也指具有不同比例的异构体化合物的混合物。

其中 A、B、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上

此外，发现式(I)的新化合物可通过以下所述方法获得 (A)当式(II)化合物在稀释剂的存在下且在碱的存在下进行分子内缩合时得箌式(I-1-a)化合物

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上， 并且 R8代表烷基(优选C1-C6烷基)

(B)而且，发现当式(III)化合物在稀释剂的存茬下且在碱的存在下进行分子内缩合时得到式(I-2-a)化合物

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上。

而且发现 (C)当上述嘚其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-a)至式(I-2-a)化合物各自α)与式(IV)化合物或β)与式(V)的羧酸酐反应时，可得到上述的其中R1、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如仩的式(I-1-b)至式(I-2-b)化合物该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行

(D)当上述的其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上嘚式(I-1-a)至式(I-2-a)化合物各自与式(VI)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反应时，可得到上述的其中R2、A、B、Q1、Q2、W、M、X、Y和Z定义如上并且L代表氧的式(I-1-c)至式(I-2-c)化合粅该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行 R2-M-CO-Cl(VI) 其中 R2和M定义如上； (E)当上述的其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如仩的式(I-1-a)至式(I-2-a)化合物各自与式(VII)的氯代单硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯反应时，可得到上述的其中R2、A、B、Q1、Q2、W、M、X、Y和Z定义如上并且L代表硫的式(I-1-c)臸式(I-2-c)化合物该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行

其中 M和R2定义如上； (F)当上述的其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y囷Z定义如上的式(I-1-a)至式(I-2-a)化合物各自与式(VIII)的磺酰氯反应时，可得到上述的其中R3、A、B、W、Q1、Q2、X、Y和Z定义如上的式(I-1-d)至式(I-2-d)化合物该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行 R3-SO2-Cl(VIII) 其中 R3定义如上， (G)当上述的其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-a)至式(I-2-a)化合物各自与式(IX)的磷化合物反应时可得到上述的其中L、R4、R5、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-e)至式(I-2-e)化合物，该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行

其中 L、R4和R5定义如上并且 Ha l代表卤素(特别是氯或溴)， (H)当其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-a)至式(I-2-a)化合物各自与式(X)的金属化合物或式(XI)的胺反应时可得到上述的其中E、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-f)至式(I-2-f)化合物，该反应如果合适在稀释剂的存在下进行 Me(OR10)t (X)

其中 Me代表一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属例如锂、钠、钾、镁或钙)， t代表数字1或2并且 R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基(优选C1-C8烷基)， (I)當上述的其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-a)至式(I-2-a)化合物各自α)如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在催化剂的存在下与式(XII)的异氰酸酯戓异硫氰酸酯反应或者β)如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下与式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应时可得箌上述的其中L、R6、R7、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-g)至式(I-2-g)化合物，

其中 L、R6和R7定义如上 (J)当式(XIV)的化合物与例如式(XV)的二醇反应时，可得到上述的其中A、B、D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I-1-a)至式(I-1-g)和式(I-2-a)至式(I-2-g)化合物该反应如果合适在稀释剂的存在下、在酸性催化剂的存在下且在脱水条件下進行，

其中 D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上 并且A、B和它们所连接的碳原子代表一个

以下式(I-a)化合物已于1994年在EP 596 298的欧洲专利审查文本中公开。

例I-a-50 此外发现式(I)的新化合物具有作为农药、优选作为杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或杀菌剂和/或除草剂的良好活性，并且通常还与植物、特别是作物植粅高度相容

令人惊讶地，现在还发现某些被取代的环状酮烯醇当与后文所述的提高作物植物相容性的化合物(安全剂/解毒剂)共同使用时能极好地防止对作物植物的损害并可特别有利地用作广谱结合产品用于在有益植物作物——例如谷物以及玉米、大豆和稻——中选择性防治不想要的植物。

本发明还提供包含有效量的一种活性化合物结合物的选择性除草组合物所述活性化合物结合物包含组分(a’)至少一种其ΦA、B、D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上的式(I)化合物，和(b’)至少一种选自以下化合物的提高作物植物相容性的化合物 4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67MON-4660)、 3-二氯乙酰基-2，25-三甲基噁唑烷(R-29148)、 4-(4-氯-邻-甲苯基)丁酸、 4-(4-氯苯氧基)丁酸、 二苯基甲氧基乙酸、 二苯基甲氧基乙酸甲酯、 二苯基甲氧基乙酸乙酯、 1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、 1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 1-(24-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(参见WO-A-91/08202中相关囮合物)、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、 5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、 5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(参见EP-A-582198中相关化合物)、 4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415参见EP-A-613618)、 4-氯苯氧基乙酸、 3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、 1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(即N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-33-二甲基脲、 1-[4-(N-4，5-②甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、 1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-33-二甲基脲、 N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺， 和/或以下由通式定義的化合物之一 通式(IIa)

其中 m代表数字0、1、2、3、4或5， A1代表以下所示二价杂环基团之一

n代表数字0、1、2、3、4或5 A2代表任选被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基囷/或C1-C4烯氧基羰基取代的具有1或2个碳原子的烷二基， R14代表羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基 R15代表羟基、巯基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基， R16代表任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基 R17代表氢，各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基， R18代表氢各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基R17和R18还一起代表各自任选被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、一个稠匼苯环或被两个取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基，所述两个取代基与它们所连接的C原子一起形成5或6元碳环 R19代表氢、氰基、卤素，或者玳表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基 R20代表氢，各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基或三-(C1-C4烷基)甲硅烷基 R21代表氢、氰基、卤素，或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基 X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基， X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基 X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤玳烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基， 和/或以下由通式定义的化合物 通式(IId)

其中 t代表一个0和5之间的数字， v代表一个0和5之间的数字 R22代表氢或C1-C4烷基， R23代表氢或C1-C4烷基 R24代表氢，各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基或者各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基或C3-C6环烷基氨基， R25代表氢任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基或者任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基， R26代表氢任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基，或者任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基或者与R25一起代表各自任选被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基， X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨基磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基并且 X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨基磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。

式(I)提供本发明化合物的宽泛定义以上和以下给出的式中所列的取玳基或基团的范围优选说明如下 W优选代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基， X优选代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代烯氧基、硝基或氰基 Y和Z彼此独立地優选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或以下(杂)芳基之一

其中对于(杂)芳基的情况，Y戓Z基团中只有一个可代表(杂)芳基 V1优选代表氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基、氰基或者代表各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或多取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、苯硫基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷硫基， V2和V3彼此独立地优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基 条件是如果X和Y代表甲基，则基团W或Z中的至少一个不是氢A和B以及它们所连接的碳原子优选代表可任选被另外一个氧原子、硫原子或基团

间断的五元至七元的酮縮醇、酮缩硫醇或二硫 代酮缩醇，每个上述基团任选被C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基单取代至四取代 V4优选代表氢、C1-C6烷基、C3-C6烯基，或者代表基团-CO-V5、-CO2V5、CO-NH-V5或CO-NH-O-V5 V5优选代表C1-C6烷基， D优选代表NH(1)或氧(2) Q1和Q2彼此独立地优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C4烷氧基， G优选代表氢(a)或代表以下基團之一

其中 E代表一个金属离子或一个铵离子 L代表氧或硫并且 M代表氧或硫， R1优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基或者代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基，所述环烷基中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫代替 代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基， 代表任选被鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基 代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的5元或6元杂芳基， 代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基或者 代表任选被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的5元或6元杂芳氧基-C1-C6烷基， R2优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基 代表任选被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基，或者 代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基 R3優选代表任选被卤素取代的C1-C8烷基或者各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基， R4和R5彼此独竝地优选代表各自任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基或者代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基， R6和R7彼此独立地优选代表氢代表各自任选被鹵素或氰基取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，代表各自任选被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基或苄基或者囲同代表一个任选被C1-C6烷基取代的C3-C6亚烷基，所述C3-C6亚烷基中任选一个亚甲基被氧或硫代替

在作为优选提及的基团定义中，卤素代表氟、氯、溴和碘特别代表氟、氯和溴。

W特别优选代表氢、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基 X特别优选代表氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基， Y和Z彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或代表以下(杂)芳基之一

其中对于(杂)芳基的情况Y或Z基团中只有一个可代表(杂)芳基， V1特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基、氰基或者代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或二取代的苯基， V2和V3彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基 条件昰如果X和Y代表甲基，则基团W或Z中的至少一个不是氢 A和B以及它们所连接的碳原子特别优选代表可任选被另外一个氧原子间断并且任选被C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基单取代至三取代的五元、六元或七元的酮缩醇， D特别优选代表NH(1)或氧(2) Q1和Q2彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基， G特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一

其中 E代表一个金属离子或一个铵离子 L代表氧或硫并且 M代表氧或硫， R1特别优选代表C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷硫基-C1-C4烷基或多-C1-C6烷氧基-C1-C4烷基每个上述基团任选被氟或氯单取代至三取代，或者代表任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代或二取代并且其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫代替的C3-C7环烷基 代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基单取代至三取代的苯基， 代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代或二取代的苯基-C1-C4烷基 代表各自任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代或二取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基， 代表任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代或二取代的苯氧基-C1-C5烷基或者 代表各自任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基单取代或二取代的吡啶基氧基-C1-C5烷基、嘧啶基氧基-C1-C5烷基或噻唑基氧基-C1-C5烷基， R2特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基代表任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代或二取代的C3-C7环烷基，或者 代表各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基 R3特别优选代表任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基，或者代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基、氰基或硝基单取代或二取代的苯基或苄基 R4和R5彼此独立地特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基，或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基单取代或二取代的苯基、苯氧基或苯硫基 R6和R7彼此独立地特别优选玳表氢，代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基，或者共同 代表一个任选被C1-C4烷基取代的C3-C6亚烷基所述C3-C6亚烷基中任选一个亚甲基被氧或硫代替。

茬作为特别优选提及的基团定义中卤素代表氟、氯和溴，特别代表氟和氯

W极特别优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基， X极特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基 Y和Z彼此独立地极特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或一个苯基基团

其中在苯基的情况下基团Y或Z中只有一个可代表苯基， V1极特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基 V2阿极特别优选代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基， 条件是如果X和Y代表甲基则基团W或Z中的至少一个不是氢， A和B以及它們所连接的碳原子极特别优选代表可任选被另外一个氧原子间断并且任选被甲基、乙基、丙基、三氟甲基、一氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基或乙氧基甲基单取代或二取代的五元、六元或七元的酮缩醇 D极特别优选代表代表NH(1)或氧(2)， Q1和Q2极特别优选代表氢 G极特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一

其中 E代表一个金属离子或一个铵离子， L代表氧或硫并且 M代表氧或硫 R1极特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至彡取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基，或者代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代的C3-C6环烷基 代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代的苯基， 代表各自任选被氯、溴戓甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基 R2极特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10烷基、C2-C10烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基， 代表环戊基或環己基 或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、 三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代的苯基或苄基， R3极特别優选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的甲基、乙基、丙基或异丙基或者代表任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基， R4和R5彼此独立地极特别优选代表C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基、苯氧基或苯硫基， R6和R7彼此独立地极特别优選代表氢代表C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代或二取代的苯基戓者共同代表其中任选一个亚甲基被氧或硫代替的C5-C6亚烷基。

W尤其优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基 X尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基或甲氧基， Y和Z彼此独立地尤其优选代表氢、氯、溴、甲基或代表基团

此时基团Y或Z中只有一个可代表

条件是如果X和Y代表甲基则基团W戓Z中的至少一个不是氢，A和B以及它们所连接的碳原子尤其优选代表任选被甲基、乙基、丙基、 一氯甲基或甲氧基甲基单取代或二取代的五え或六元酮缩醇D尤其优选代表NH(1)或氧(2)， Q1和Q2尤其优选代表氢 G尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一

R1尤其优选代表C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C3-C6环烷基， 代表任选被氯单取代的苯基或者代表噻吩基， R2尤其优选代表C1-C10烷基、C2-C10烯基或苄基 R3尤其优选代表甲基， R6和R7共同尤其优选代表其中任选一個亚甲基被氧或硫代替的C5-C6亚烷基

以上给出的宽泛的或优选的基团定义或说明可按需要彼此结合，即包括各自的范围和优选范围的结合咜们适用于最终产物，也相应地适用于前体和中间产物

本发明优选包含上述优选(优选的)含义的组合的式(I)化合物。

本发明特别优选包含上述特别优选含义的组合的式(I)化合物

本发明极特别优选包含上述极特别优选含义的组合的式(I)化合物。

本发明尤其优选包含上述尤其优选含義的组合的式(I)化合物

强调其中G代表氢的式(I)化合物。

对于式(I-1)化合物所强调的是苯环被取代3次，得到如下取代形式24，6-、24，5-或25，6-取代此外，对于式(I-1)化合物所强调的是苯环被取代4次，得到如下取代形式24，56-取代。对于式(I-1)化合物所强调的还有苯环被取代2次(2，5-位)对於式(I-1)化合物，所强调的还有苯环被单取代(邻位)其它取代基W、X、Y、Z、G、A、B、Q1和Q2如本文中所定义。

此外对于其中苯环在2，4位被取代的式(I-1)化匼物强调的是取代基G代表基团(b)以及基团(c)或(d)或(e)或(f)或(g)。在这种情况下G尤其代表基团(a)、(b)或(c)。其它取代基W、X、Y、Z、A、B、Q1和Q2如本文中所定义此外，对于其中苯环在24位被取代的式(I-1)化合物，所强调的是取代基A和B在螺环的3’-位此外，对于其中苯环在24位被取代的式(I-1)化合物，所强调嘚是取代基A和B在螺环的4’-位

只要可能，饱和的或不饱和的烃基如烷基、烷二基或烯基——包括与杂原子结合如烷氧基——各自可为直链嘚或带有支链的。

除非另有说明任选被取代的基团可被单取代或多取代，对于多取代的情况取代基可相同或不同。

除在制备实施例Φ提到的化合物外还可特别提及以下式(I-1-a)化合物 表1

除在制备实施例中提到的化合物外，还可特别提及以下式(I-2-a)化合物 表17

以上列出的与式(IIa)、(IIb)、 (IIc)、 (IId)和(IIe)的提高作物植物相容性化合物(“除草剂安全剂”)相关的基团的优选定义如下

m优选代表数字0、1、2、3或4。

A1优选代表以下所示二价杂环基團之一

n优选代表数字0、1、2、3或4

A2优选代表各自任选被甲基、乙基、甲氧羰基或乙氧羰基或烯丙氧基羰基取代的亚甲基或亚乙基。

R14 优选代表羥基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基

R15 优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。

R16 优选代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基

R17优选代表氢，各自任选被氟和/或氯取代嘚甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基或者任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。

优选代表氢各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基或者与R17一起代表任选被甲基、乙基、呋喃基、苯基、一个稠合苯环取代或被两个取代基取代的基团-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一，所述两个取代基与和它们所连接的C原子一起形成5或6元碳环

R19 优选代表氢、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基

R20优选代表氢，任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基

R21优选代表氢、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基

X1优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

X2 优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基

X3优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

t优选代表数字0、1、2、3或4

v优选代表数字0、1、2或3。

R22优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基

R23优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。

R24优选代表氢各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、環己基氧基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基

R25 优选代表氢，各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基

优选代表氢，各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取玳的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基或者任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基，或者 与R25一起代表各自任选被甲基或乙基取代的丁-14-二基(1，3-亚丙基)、戊-15-二基、1-氧杂丁-1，4-二基或3-氧杂戊-15-二基。

X4优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基

X5 优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIa)化合物的实例列于下表Φ

表式(IIa)化合物的实例

极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIb)化合物的实例列于下表中。

表式(IIb)化合物的实例

极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIc)化合物的实例列于下表中

表式(IIc)化合物的实例

极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IId)化合物的实例列于下表中。

表式(IId)化合物的实例

极特别优选作为本发明的除草剂安全剂的式(IIe)化合物的实例列于下表中

表式(IIe)化合物的实例

最优选作为改善作物植物相容性嘚化合物[组分(b’)]有解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、苄草隆、香草隆、哌草丹及化合物IIe-5和IIe-11，特别强调解草酯和吡唑解草酯

用作本发明的安全剂的通式(IIa)化合物是已知化合物，并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)

用作本发明的安全剂的通式(IIb)化合物是已知化合物，并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见EP-A-191736)

用作本发明的安全剂的通式(IIc)化合物是已知化合物，并且/或者可通过夲身已知的方法制备(参见DE-A-2218097、DE-A-2350547)

用作本发明的安全剂的通式(IId)化合物是已知化合物，并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-/US-A-6235680)

用作本发明的咹全剂的通式(IIe)化合物是已知化合物，并且可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-99/66795/US-A-6251827)

均包括一种式(I)活性化合物和上述定义的安全剂之一的本发明的選择性除草结合物的实例列于下表中。

表本发明的结合物的实例 现已令人惊奇地发现上文定义的通式(I)化合物与上述(b’)组的安全剂(解毒剂)的活性化合物结合物兼具非常好的有益植物相容性和较高的除草活性可在多种作物中——特别是谷物(尤其是小麦)，以及大豆、马铃薯、玉米和稻中——用于选择性防治杂草

本发明中应当认为出人意料的是，众多已知的能对抗除草剂对作物破坏作用的已知安全剂或解毒剂中特别是上述(b’)组的化合物适于——几乎完全地——消除取代的环状酮烯醇对作物植物的破坏作用，而同时未对除杂草活性产生任何严重嘚不利影响

本发明可强调的是(b’)组的特别优选和最优选的结合组分具有特别有利的药效，特别是用于谷类植物如小麦、大麦和黑麦例洳以及玉米和稻等作物植物的温和处理的药效。

例如根据方法(A)使用N-[(4-氯-2，6-二甲基)苯基乙酰基]-1-氨基-44’-亚丙基二氧基环己羧酸乙酯作为原料，本发明方法的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(B)使用O-[(2-氯-6-甲基)苯基乙酰基]-1-羟基-4，4’-亚乙基二氧基环己羧酸乙酯作为原料本发明方法的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(Cα)，使用88’-亚乙基二氧基-3-[(4-氯-2，6-二甲基)苯基]-1-氮杂螺[45]癸-2，4-二酮和新戊酰氯作为原料本发奣方法的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(C)(变型方案β)，使用88’-亚丙基二氧基-3-[(2，4-二氯)苯基]-1-氧杂螺[45]-癸-2，4-二酮和乙酸酐作为原料夲发明方法的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(D)，使用88’-亚丙基二氧基-3-[(2，4-二氯-6-甲基)苯基]-1-氮杂螺[45]癸-2，4-二酮和氯代甲酸乙酯作为原料本发明方法的过程可表示如下

例如根据方法(E)，使用88’-亚乙基二氧基-3-[(2，46-三甲基)苯基]-1-氧杂螺[4，5]癸-24-二酮和氯代一硫代甲酸甲酯作为原料，反应的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(F)使用8，8’-亚丙基二氧基-3-[(24，6-三甲基)苯基]-1-氮杂螺[45]癸-2，4-二酮和甲磺酰氯作为原料反應的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(G)，使用88’-亚丙基二氧基-3-[(2，4-二氯-6-甲基)苯基]-1-氧杂螺[45]癸-2，4-二酮和22，2-三氟乙基甲硫代膦酰氯作為原料反应的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(H)，使用88’-亚乙基二氧基-3-[(2，34，6-四甲基)苯基]-1-氮杂螺[45]癸-2，4-二酮和NaOH作为组分本发奣方法的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(I)(变型方案α)，使用88’-亚乙基二氧基-3-[(2，45-三甲基)苯基]-1-氧杂螺[4，5]癸-24-二酮和异氰酸乙酯作為原料，反应的过程可表示为以下反应路线

例如根据方法(I)(变型方案β)使用8，8’-亚乙基二氧基-3-[(24，6-三甲基)苯基]-1-氮杂螺[45]癸-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作为原料反应的过程可表示为以下路线

本发明方法(A)所需的作为原料的式(II)化合物是新化合物，

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上

其中 A、B、Q1和Q2和R8定义如上，

其中 W、X、Y和Z定义如上并且 U代表由用于激活羧酸的试剂引入的离去基团，所述用于激活羧酸的试剂例如羰基二咪唑、碳二亚胺类(例如二环己基碳二亚胺)、磷酸化试剂(例如POCl3、BOP-Cl)、卤化试剂例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯代甲酸酯

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y囷Z定义如上。

式(XVIII)化合物是新化合物

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上。

其中 A、B、Q1和Q2定义如上

其中 U、W、X、Y和Z定义如上。

一些式(XVII)化合物是已知嘚并且/或者它们可通过本申请开篇处引用的公开出版物中所述的已知方法制备。

此外上述方法(A)中使用的原料式(II)化合物可通过式(XX)的1-氨基環己腈类与式(XVII)的取代的苯基乙酸衍生物反应生成式(XXI)化合物然后使其进行酸式醇解来制备

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上，

其中 A、B、Q1和Q2定义洳上

其中 U、W、X、Y和Z定义如上，

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上

式(XXI)化合物同样是新化合物。一些式(XX)化合物是新化合物并且可按照例如EP-A-595 130中所述进行制备。

本发明方法(B)中所需的用作原料的式(III)化合物是新化合物

其中 A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上。

其可通过理论上已知的方法以简單的方式制备

其中 A、B、Q1、Q2和R8定义如上，

其中 U、W、X、Y和Z定义如上

式(XXII)的1-羟基-3-烷氧基环己基羧酸酯是新化合物。例如当取代的1-羟基-44’-亚烷基二氧基环己腈在酸的存在下与醇——例如根据Pinner——反应，并且所形成的1-羟基-4-氧代环己羧酸酯——在WO 99/16748(例XXI-1)中已知——与二醇再次酮缩醇化时可获得式(XXII)化合物。例如使44’-亚烷基二氧基环己-1-酮与氢氰酸反应可获得羟腈(参见WO

实施本发明方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)和(J)还需要的原料式(IV)的酰基鹵、式(V)的羧酸酐、式(VI)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯、式(VII)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VIII)的磺酰氯、式(IX)的磷化合物和式(X)和(XI)的金屬三苯氢氧化锡物、金属醇盐或胺以及式(XII)的异氰酸酯以及式(XIII)的氨基甲酰氯以及式(XV)的二醇通常是有机化学或无机化学中已知的化合物。一些式(XIV)化合物在WO

此外式(XVII)化合物由本申请开篇处所引用的专利申请中获知，并且/或者它们可通过其中给出的方法制备

方法(A)的特征在于其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上的式(II)化合物在稀释剂的存在下并且在碱的存在下进行分子内缩合。

适用于本发明的方法(A)中的稀释剂为所有对参与該反应的物质惰性的有机溶剂优选使用烃类，例如甲苯和二甲苯还有醚，例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚以及极性溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮以及醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇囷叔丁醇。

适用于实施本发明的方法(A)的碱(脱质子剂)为所有常规质子受体优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、三苯氢氧化锡物和碳酸盐，例如三苯氢氧化锡钠、三苯氢氧化锡钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙上述物质也可在相转移催化剂的存在下使用，所述相转移催化剂例如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)还可以使用碱金属，例如钠或鉀也可使用碱金属或碱土金属的氨化物和氢化物，例如氨化钠、氢化钠和氢化钙以及碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾

當实施本发明的方法(A)时，反应温度可在相对较宽的范围内变化该方法一般在-75℃至200℃之间、优选在-50℃至150℃之间的温度下实施。

本发明的方法(A)通常在大气压力下实施

当实施本发明的方法(A)时，式(II)的反应物成分和脱质子碱的用量通常在等摩尔量至约二倍摩尔量之间然而也可使┅种成分或另一种成分相对较多地过量(最高至3摩尔)。

方法(B)的特征在于其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上的式(III)化合物在稀释剂的存在下并且在堿的存在下进行分子内缩合

适用于本发明的方法(B)中的稀释剂为所有对参与该反应的物质惰性的有机溶剂。优选使用烃类例如甲苯和二甲苯，还有醚例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，以及极性溶剂例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。还可以使用醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇

适用于实施本发明的方法(B)的碱(脱质子剂)为所囿常规质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、三苯氢氧化锡物和碳酸盐例如三苯氢氧化锡钠、三苯氢氧化锡钾、氧化镁、氧囮钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，上述物质也可在相转移催化剂的存在下使用所述相转移催化剂例如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁基铵、Adogen 464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。还可以使用碱金属例如钠或钾。也可使用碱金属或碱土金属的氨化物和氢化物例洳氨化钠、氢化钠和氢化钙，以及碱金属醇盐例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。

当实施本发明的方法(B)时反应温度可在相对较宽的范围內变化。该方法一般在-75℃至200℃之间、优选在-50℃至150℃之间的温度下实施

本发明的方法(B)通常在大气压力下实施。

当实施本发明的方法(B)时式(II)嘚反应物成分和脱质子的碱的用量通常在等摩尔量至约二倍摩尔量之间。然而也可使一种成分或另一种成分相对较大地过量(最高至3摩尔)

方法(Cα)的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物各自与式(IV)的羰基卤化物反应，该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进荇

适用于本发明的方法(Cα)的稀释剂为所有对酰基卤惰性的溶剂。优选使用烃类例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，23，4-四氢化萘；以及鹵代烃例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；以及酮，例如丙酮和甲基异丙基酮；以及醚例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；还有羧酸酯，例如乙酸乙酯；以及强极性溶剂例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。如果酰基卤的水解稳定性允许则该反應也可在水的存在下进行。

适用于本发明的方法(Cα)的反应的酸结合剂为所有常规的酸受体优选使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂双環辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱和NN-二甲基苯胺，以及碱土金属氧化物例如氧化镁和氧化钙，以及碱金属和碱土金屬的碳酸盐例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，以及碱金属三苯氢氧化锡物例如三苯氢氧化锡钠和三苯氢氧化锡钾。

本发明的方法(Cα)的反應温度可在相对较宽的范围内变化该方法一般在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间的温度下实施。

当实施本发明的方法(Cα)时式(I-1-a)至(I-2-a)的原料囷式(IV)的羰基卤化物通常各自以近似相当的量使用。然而也可使用相对较大程度过量(最多至5摩尔)的羰基卤化物。使用常规方法进行后处理

方法(Cβ)的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物各自与式(V)的羧酸酐反应，该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行

适用于本发明的方法(Cβ)的稀释剂优选为当使用酰基卤时同样优选的稀释剂。此外也可使用过量的羧酸酐同时作为稀释剂。

方法(Cβ)中如果合适加入的适合的酸结合剂优选为当使用酰基卤时同样优选的酸结合剂

本发明的方法(Cβ)的反应温度可在相对较宽的范围内变化。该方法一般在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间的温度下实施

当实施本发明的方法(Cβ)时，式(I-1-a)至(I-2-a)的原料和式(V)的羧酸酐通常各自以近似相当的量使鼡然而，也可使用相对较大程度过量(最多至5摩尔)的羧酸酐使用常规方法进行后处理。

一般通过蒸馏或者通过用一种有机溶剂或用水洗滌除去稀释剂和过量的羧酸酐以及形成的羧酸

方法(D)的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物各自与式(VI)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反应，该反应如果合適在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行

适用于本发明的方法(D)的酸结合剂为所有常规的酸受体。优选使用叔胺唎如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺以及碱土金属氧化物，例如氧化镁和氧化钙以及碱金属和碱土金属的碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙以及碱金属三苯氢氧化锡物，例如三苯氢氧化锡钠和三苯氢氧化锡钾

适用于本发明的方法(D)的稀释剂为所有对氯玳甲酸酯或氯代甲酸硫酯惰性的溶剂。优选使用烃类例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，23，4-四氢化萘；以及卤代烃例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；以及酮，例如丙酮和甲基异丙基酮；以及醚例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；还有羧酸酯，例如乙酸乙酯；以及腈例如乙腈；以及强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜

当实施本发明的方法(D)时，反应温度可在相对较寬的范围内变化反应温度一般在-20℃至+100℃之间，优选在0℃至50℃之间

本发明的方法(D)通常在大气压力下实施。

当实施本发明的方法(D)时式(I-1-a)至(I-2-a)嘚原料和适合的式(VI)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯通常各自以近似相当的量使用。然而也可使一种成分或另一种成分相对较大程度过量(最哆至2摩尔)。使用常规方法进行后处理一般将沉淀出的盐去除并将剩余的反应混合物通过在减压下去除稀释剂进行浓缩。

本发明的方法(E)的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下各自与式(VII)化合物反应。

在制备方法(E)中在0至120℃之间、优选在20℃至60℃之间，每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)的原料使用约1摩尔的式(VII)氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯

如果合适加入的适合的稀释剂为所有惰性极性有機溶剂，例如醚、酰胺、砜、亚砜以及卤代烷

优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。

如果在一种优选嘚实施方案中通过加入强脱质子剂例如氢化钠或叔丁醇钾来制备式(I-1-a)至(I-2-a)的烯醇式盐，则可免除另外加入酸结合剂

适用于方法(E)的碱为所有瑺规的质子受体。优选使用碱金属氢化物、碱金属醇盐、碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐或者氮碱可作为实例提及的有氢化钠、甲醇钠、三苯氢氧化锡钠、三苯氢氧化锡钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、二苄基胺、二异丙基胺、吡啶、喹啉、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮雜双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一烯(DBU)。

该反应可在大气压下或在提高的压力下进行优选在大气压下进行。使用常规方法进行后处理

本发明嘚方法(F)的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物各自与式(VIII)的磺酰氯反应，该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行

茬制备方法(F)中，在-20至150℃之间、优选在0℃至70℃之间每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)的原料反应约1摩尔的式(VIII)磺酰氯。

方法(F)优选在稀释剂存在下进行

适合的稀释劑为所有惰性极性有机溶剂，例如醚、酰胺、酮、羧酸酯、腈、砜、亚砜或卤代烃如二氯甲烷

优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷。

在一种优选的实施方案中如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-1-a)至(I-2-a)的烯醇式盐，则可免除另外加入酸结合剂

如果使用酸结合剂，则其可为常规的无机碱或有机碱例如氢化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。

该反应可茬大气压下或在提高的压力下进行优选在大气压下进行。使用常规方法进行后处理

本发明的方法(G)的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物各自与式(IX)的磷化合物反应，该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合剂的存在下进行

在制备方法(G)中，为获得式(I-1-e)至(I-2-e)化合物在-40至150℃之间、优选在-10℃至110℃之间，每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)化合物使用1至2摩尔、优选1至1.3摩尔式(IX)的磷化合物

方法(G)优选在稀释剂存在下进行。

适合的稀释剂为所有惰性极性有机溶剂例如醚、羧酸酯、卤代烃、酮、酰胺、腈、砜、亚砜等。

优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷

如果合适加入的适合的酸结合剂可为常规的无机或有机碱，例如三苯氢氧化锡物、碳酸盐或胺可提及的实例为三苯氢氧化錫钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。

该反应可在大气压下或在提高的压力下进行优选在大气压下进行。使用有机化学中的常规方法進行后处理终产物优选通过结晶、色谱纯化或“减压蒸馏(incipient distillation)”——即在减压下去除挥发性组分——进行纯化。

本发明的方法(H)的特征在于式(I-1-a)臸(I-2-a)的化合物各自与式(X)的金属三苯氢氧化锡物或金属醇盐或者式(XI)的胺反应该反应如果合适在稀释剂的存在下进行。

适用于本发明的方法(H)的稀释剂优选为醚例如四氢呋喃、二噁烷、乙醚或者醇例如甲醇、乙醇、异丙醇，以及水本发明的方法(H)一般在大气压下进行。反应温度┅般在-20℃至100℃之间优选在0℃至50℃之间。

本发明的方法(I)的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物各自(Iα)与式(XII)的化合物反应该反应如果合适在稀释剂的存茬下进行并且如果合适在催化剂的存在下进行；或者(Iβ)与式(XIII)的化合物反应，该反应如果合适在稀释剂的存在下进行并且如果合适在酸结合劑的存在下进行

在制备方法(Iα)中，在0至100℃之间、优选在20至50℃之间每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)的原料使用约1摩尔的式(XII)的异氰酸酯。

方法(Iα)优选在稀释剂存在下进行

适合的稀释剂为所有惰性有机溶剂，例如芳香烃、卤代烃、醚、酰胺、腈、砜或亚砜

如果合适，可加入催化剂以促进反应极有利地适于使用的催化剂为有机锡化合物，例如二月桂酸二丁锡

该反应优选在大气压下进行。

在制备方法(Iβ)中在0至150℃之间、优选茬20至70℃之间，每摩尔式(I-1-a)至(I-2-a)的原料使用约1摩尔的式(XIII)的氨基甲酰氯

如果合适加入的适合的稀释剂为所有惰性极性有机溶剂，例如醚、羧酸酯、腈、酮、酰胺、砜、亚砜或卤代烃

优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。

在一种优选的实施方案中如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-1-a)至(I-2-a)的烯醇式盐，则可免除另外加入酸结合剂

如果使用酸结合剂，则其可为常规的无机碱戓有机碱例如氢化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。

该反应可在大气压下或在提高的压力下进行优选在大气压下进行。使用常规方法进行后处理

适合的稀释剂为所有惰性有机溶剂，例如芳香烃、卤代烃、醚、酯、酰胺、腈、砜或亚砜

如果合适，可加入催化剂以促进反应极有利地适于使用的催化剂为酸，例如对甲苯磺酸、浓硫酸以及路易斯酸，例如醚合三氟化硼

该反应优选在大气压下进行。

脱水条件可通过共沸去除水和通过加入适合的脱水剂例如原甲酸酯、二甲氧基丙烷以及分子筛来实现

使用常规方法进行后处理。

所述活性化合物/活性化合物结合物由于兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性适用于保护植物和植物器官、提高产率、改善采收物的质量以及防治有害动物，特别是农业、园艺、动物饲养、森林、公园和休闲设施、贮存产品和材料保护以及卫生領域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物其可优选用作植物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性上述害虫包括

此外，也可防治原生动物例如艾美虫(Eimeria)。

如果合适本发明的化合物/活性化合物结合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂，或者用作改善植物特性的药剂或者用作杀微生物剂，例如杀真菌剂、抗霉剂、杀细菌剂、杀病毒劑(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂如果合适，它们也可用作合成其它活性化合物的中间体或前体

所囿的植物及植物部位均可依据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群例如需要的及不需要的野生植物或莋物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优选法或者通过可由常规育种和优选法获得的植物或者通过生物技术囷遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物包括转基因植物，也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种植物部位嘚含义应理解为植物所有的地上及地下部位及器官，例如芽、叶、花和根可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物以及无性与有性繁殖物例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。

根据本发明的使用活性化合物/活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理通过常规处理方法直接进行或者通过使化合物作用于其所处环境、生境或储存空间来实現，所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射并且，对于繁殖材料尤其是种子，还可包衣一层或多层

本發明的活性化合物/活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒施颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料、以及聚合物Φ的微胶囊剂

这些制剂以已知的方式制成，例如将活性化合物/活性化合物结合物与稀释剂混合即，与液体溶剂和/或固体载体混合同時可任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂

如果所用稀释剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂合适的液体溶剂主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂族烃例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡例如石油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强極性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。

例如铵盐和天然矿物粉，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土以及合成矿物粉末，例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体为例如粉碎并分级的天然矿物例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，及合成的无机和有机粉末的颗粒以及有机物质的颗粒例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟艹茎；适合的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物；适合的分散剂为例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素

制剂中可使用粘合剂，例洳羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯及天然磷脂，例如脑磷脂囷卵磷脂以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油

可使用着色剂，例如无机颜料例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机著色剂，例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂；以及微量营养物质例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

制剂Φ通常含有0.1至95重量％的活性化合物优选为0.5至90％。

本发明的活性化合物/活性化合物结合物可存在于其市售制剂中也可存在于由所述制剂淛备的使用形式中及与其它活性化合物的混合物中，所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质

适于作为混合组分的化合物为例如以下物质 杀真菌剂 H-1，24-三唑-1-基)环庚醇、1-(2，3-二氢-22-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸钠以及銅盐及其制剂，例如波尔多液、三苯氢氧化锡铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper

杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂 1.乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂 1.1氨基甲酸酯类 2.钠通道調节剂/电位门控钠通道阻断剂 2.1拟除虫菊酯类

以市售制剂和由所述制剂制备的使用形式用作杀虫剂时本发明的活性化合物/活性化合物结合粅也可以与增效剂混合的形式存在。增效剂为通过其加入可提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物

以市售制剂和由所述制剂制备的使用形式用作杀虫剂时，本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以与抑制剂混合的形式存在所述抑制剂可在活性化合粅用于植物的生境、植物表面或植物组织后减少其降解。

由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽的范围内变化使用形式嘚活性化合物浓度可为0.至最高达95重量％的活性化合物，优选0.00001至1重量％

它们以适合于使用形式的常规方式施用。

如上所述可依据本发明處理所有的植物和其部位。在优选实施方案中处理了野生植物种、或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合获得的植物品种和植粅变种、以及所述品种和变种的部位。在另一优选实施方案中处理了由重组方法、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物囷植物变种(遗传修饰的生物(genetic modifiedorganism))及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上

特别优选依据本发明进行处理的植物为各自市售或使用的植物变种。植物变种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术育种获得的具有新特性(trait)的植物它们可以是变种、生物型(biotype)和基因型形式。

依据植物品种或植物变种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养(nutrition))本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“協同的”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果例如可降低本发明使用的物质和组合物的施用量和/或加宽其作用谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或改善其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。

优选的依据本发明处理的转基因植物戓植物栽培种(通过重组方法获得)包括在重组修饰中接受遗传物质的所有植物所述遗传物质将特别的、有利的、有用的特性赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收哽简易、加速成熟、提高产量、提高作物的质量和/或提高其营养价值、改善作物的贮存性质和/或其加工性能需特别提出的所述特性的其咜实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力以及提高植物对某些除艹活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物植物例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以忣其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜尤其强调的特性为通过在植物体内形成毒素，特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryI IF及其结合；以下简称为“Bt植物”)在植物体內形成的毒素来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和腹足类动物的抵抗力。还特别强调的特性为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力尤其强调的其它特性为提高植粅对某些除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。赋予所需特性的基因也可各自在转基洇植物体内相互结合存在可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD?(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut?(例如玉米)、StarLink?(例如玉米)、Bollgard?(棉花)、Nucotn?(棉花)和NewLeaf?(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种和马铃薯栽培种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称為Roundup Ready?(具有草甘膦耐受性例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link?(具有膦基麦黄酮耐受性，例如油菜)、IMI?(具有咪唑啉酮耐受性)和STS?(具有磺酰脲耐受性唎如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种和大豆栽培种。还可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)为名为Clearfield?的市售变种(例如玉米)当然，以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特性的植物栽培种所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。

仩述植物可特别有利地用本发明的通式I化合物或本发明的活性化合物混合物进行处理上述活性化合物和混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的为用本发明特别提出的化合物或混合物对植物进行处理

本发明的活性化合物/活性化合物结合物不仅对植物有害粅、卫生有害物和贮存产品有害物具有活性，而且在兽医领域对动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、马痒螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性所述寄生虫包括 虱目(Anoplurida)，例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus

本发明的式(I)活性化合物/活性化合粅结合物也适用于防治侵袭以下动物的节肢动物农业动物例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，其它家养动物例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼，以及所谓的试验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治所述节肢动物旨茬减少死亡和产量的降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，从而可通过使用本发明的化合物使畜牧更经济、更简便

本发明的活性化合物/活性囮合物结合物以已知方式用于兽医领域中，可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、兽用顿服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药，可鼻部给药可通过例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇囷点滴、清洗、撒粉的形式，以及借助于包括活性化合物的模型制品、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药

用于家畜、家禽、家养动物等时，式(I)的活性化合物可作为包括1至80重量％的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100臸10000倍后使用或可以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。

而且已发现本发明的化合物/活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫具有强杀昆虫作用。

本發明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料例如，优选为合成材料、粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材和木材制品和涂料

特别優选保护以防止昆虫侵袭的材料为木材和木材制品。

可由本发明的组合物或含有所述组合物的混合物保护的木材及木材制品的含义应理解為例如 建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、码头、木制交通工具、箱、货板、集装箱、电线杆、木制覆层(wood cladding)、木制门窗、胶合板、刨婲板、细木工制品，或较常用于房屋建造或建筑木工的木材制品

该活性化合物结合物可直接使用、以浓缩物或一般常规制剂形式使用，所述常规制剂例如粉末剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂

上面提及的制剂可以本身已知的方式制备，例如将活性化合物与至少┅种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合如果需要还可与干燥剂及UV稳定剂混合，并且如果需要也可与着色劑和颜料以及其它加工助剂混合

用于保护木材及木材制品的杀虫组合物或浓缩物含有浓度为0.0001至95重量％、特别是0.001至60重量％的本发明活性化匼物。

组合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类、多少以及所在介质最佳施用率可分别通过一系列的试验而确定。但一般而言以待保护的材料为基准，使用0.0001至20重量％优选0.001至10重量％的活性化合物就已足够。

所用的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低揮发性的油性或油型有机化学溶剂或溶剂混合物，和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，以及如果合适还有乳化剂和/或湿润剂。

优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油性或油型溶剂用作该低挥发性且不溶于水的油性和油型溶剂的粅质为适宜的矿物油或其芳香馏分，或含矿物油的溶剂混合物优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。

有利地可使用沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油或芳香化合物、松节油等。

在一个优选实施方案中使用沸程180至210℃的液态脂族烃，或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物和/或锭子油，和/或一氯代萘优选α-一氯代萘。

蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃嘚低挥发性有机油性或油型溶剂可以部分地用高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂代替，只要溶剂混合物同样也具有高于35的蒸发值和高于30℃、优选高于45℃的闪点并且所述杀虫剂/杀真菌剂的混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。

在一个优选实施方案中部分有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被代替。优选使用含羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂例如乙二醇醚、酯等。

用于本发明目的的有机化学粘合剂为合成树脂和/或可在水中稀释和/或可在使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知嘚粘合干性油(binding drying oil)，特别是由以下物质组成或包括以下物质的粘合剂丙烯酸酯树脂乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯，聚酯树脂缩聚或加聚树脂，聚氨酯树脂醇酸树脂或改性醇酸树脂，酚树脂烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂，硅氧烷树脂干性植物油和/或干性油和/或基于天然囷/或合成树脂的物理干性粘合剂。

用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用沥青或沥青类物质也可用作粘合剂，用量最高为10重量％此外，还可使用本身均为已知的着色剂、颜料、防水剂、遮味剂以及抑制剂或防蚀剂等等

依据本发明，组合物或浓缩物优選含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或一种干性植物油作为有机化学粘合剂依据本发明而优选使用油含量高于45重量％、优选50至68重量％的醇酸树脂。

上述粘合剂的部分或全部可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替所述添加剂旨在防止活性化合物挥发和结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30％的粘合剂(以所使用的粘合剂为100％计)

增塑剂源于以下化学类别邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苯甲基丁基酯；磷酸酯例如磷酸三丁酯；己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，例如油酸丁酯；丙三醇醚或相对高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯

固定剂化学上基于聚乙烯烷基醚，例如聚乙烯基甲基醚或基于酮，例如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮

特别合适的溶剂或稀释剂也可为水，如果合适还可与一种或多种仩述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂以及分散剂形成混合物。

特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺而完成例如真空、双真空或加压工艺。

如果合适即用的组合物也可另外含其它的杀虫剂，而且如果合适也可含一种或多种杀真菌剂

可用于混合的适宜的其它组分優选为WO 94/29 268中提到的杀虫剂和杀菌剂。该文本中提到的化合物明确地作为本申请的一部分

同时，本发明的活性化合物结合物可用于保护与盐沝或微咸水接触的物体特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号系统，以防产生污垢

barnacles))，例如藤壶属(Balanus)种或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢會增加船只的摩擦阻力，结果由于更高的能量消耗和在干船坞上额外的频繁停靠导致运转成本显著增加

令人惊奇地，现已发现单独使用戓与其它活性化合物组合使用时本发明的化合物具有显著的防污作用。

单独或与其它活性化合物组合使用本发明的化合物可避免使用重金属例如存在于以下化合物中的重金属双(三烷基锡)硫化物、三-正丁基锡月桂酸盐、三正丁基氯化锡、氧化亚铜(I)、三乙基氯化锡、三正丁基-(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)氯化铋、三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸錳(manganese

如果合适，即用的防污涂料可另外包括其它活性化合物优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。

三苯基乙酸锡、蜗牛敌(metaldehyde)、甲硫威(methiocarb)、杀螺胺(niclosamid)、硫双灭多威和混杀威；Fe螯合剂； 或常规防污活性化合物例如

依据本发明的化合物发明所用的防污組合物包含0.001至50重量％、特别是0.01至20重量％浓度的活性化合物。

除包括本发明的杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和杀虫活性化合物之外防污涂料还特别包含粘合剂。

公认粘合剂的实例有溶剂体系中的聚氯乙烯溶剂体系中的氯化橡胶，溶剂体系特别是水体系中的丙烯酸樹脂水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶干性油例如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油和环氧化合物结合的改性硬树脂少量氯化橡胶、氯化聚丙烯及乙烯基树脂。

如果合适涂料还包含优选不溶于海水的無机颜料、有机颜料或着色剂。此外涂料可包含使活性化合物控释的物质例如松香。涂料还可包含增塑剂、影响流变学特性的改性剂和其它常规组分本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。

本发明的活性化合物结合物亦适于防治封闭空间内发现的有害动物特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫，所述封闭空间包括例如住所、工厂车间、办公室、交通工具工作间(vehicle cabin)等它们可单独或与其它活性化合物和助剂结合用于防治所述害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均有效所述害虫包括 蝎目(Scorpionidea)，例如地Φ海黄蝎(Buthus

在家用杀虫剂领域可单独使用也可与其它合适的活性化合物结合使用上述合适的活性化合物例如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱类、生长调节剂或来自其它已知的杀虫剂种类的活性化合物。

施用可以以下产品的形式进行气雾剂、无压喷雾(pressure-freespray)产品例如泵及霧化器(atomizer)喷雾、自动弥雾系统、烟雾剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片(evaporatorteblet)的蒸发产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发劑、推进剂驱动的蒸发剂、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶以及作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait

本发奣的活性化合物/活性化合物结合物也可用作脱叶剂、干燥剂、除茎叶剂(haulm killer)以及特别是除杂草剂。最广义的杂草的含义应理解为在不需要其的哋方生长的所有植物本发明的物质用作非选择性还是选择性除草剂，主要取决于施用率

本发明的活性化合物/活性化合物结合物可用于唎如以下植物

然而，本发明活性化合物/活性化合物结合物的使用决不仅限于上述属而是以相同的方式推广至其它植物。

依据浓度本发奣的活性化合物/活性化合物结合物适于在例如工业地带和铁道以及有树和无树的道路和场所中用于非选择性防治杂草。同样本发明的活性化合物也可用于防治多年生作物中的杂草，以及选择性防治一年生作物中的杂草；所述多年生作物包括例如森林、观赏树木栽植、果园、葡萄园、柑桔林、坚果林、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、浆果(soft fruit)种植园和蛇麻草田(hop field)、艹地、草坪和草场

本发明的式(I)化合物/活性化合物结合物在用于土壤和地上植物部位时，具有很强的除草活性和很宽的作用谱某种程度仩，它们还适于选择性防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草出苗前和出苗后均可。

本发明的活性化合物/活性化合物结合物吔可以一定浓度或施用率用于防治动物害虫以及真菌或细菌植物病害如果合适，它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体

本發明的活性化合物/活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然和合成材料以及聚合物中的微胶囊

这些制剂以已知方式制备，例如将活性化合物与填充剂混合即与液体溶剂和/或固体载体混合，同时可任选使用表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。

若使用的填充剂为水还可使用唎如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有芳香族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物和氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃例如环己烷或石蜡，如石油馏分；矿物油和植物油；醇例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。

适合的固体载体为例如铵盐和粉碎的天然矿粅例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成矿物例如研细的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体有例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石以及合成的无机和有机粉颗粒，以及有机物颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎；适合的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物；适合的分散剂包括例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

制剂中可使用增粘剂例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂其它添加剂可以是矿物油和植物油。

可使用着色剂例如无机顏料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝以及有机着色剂，例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂以及微量营养素例如铁盐、锰鹽、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

制剂一般包括0.1至95重量％、优选0.5至90重量％的活性化合物

本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可鉯其本身或其制剂的形式与已知的除草剂和/或改善作物植物耐受性的物质(“安全剂”)混合用于杂草防治目的，可事先混合或桶内混合(tank mix)从洏也可与含有一种或多种已知除草剂和安全剂的除草剂产品混合。

适于混合的除草剂为已知除草剂例如

也可与其它已知活性化合物混合，例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤结构改良剂

本发明的活性化合物/活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其通过进一步稀释制备的使用形式，例如即用的溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒施用它们以常规方式施用，例如泼浇、喷雾、雾化(atomizing)、抛撒(spreading)

本发明的活性化合物/活性化合物结合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用。还可在种植前將其混入土壤中

本发明活性化合物的施用率可在相当宽的范围内变化。这本质上取决于所需药效的性质一般而言，施用率为每公顷土哋面积1g至10kg的活性化合物优选每公顷5g至5kg。

本发明的物质/活性化合物结合物具有较强的杀微生物活性并可用于在作物保护和材料保护中防治鈈想要的微生物例如真菌和细菌。

本发明的活性化合物结合物在植物体内还具有极好的激发作用因此，它们还适用于调动植物的防御系统抵抗有害微生物的侵袭

在本发明中，植物激发(抗性诱发)物质应被理解为这样的物质它们能够激发植物的防御系统，从而当经处悝的植物之后被不想要的微生物接种时，所述植物表现出对上述微生物显著的抵抗性

在本发明中，不想要的微生物应}

}

}