(黑龙江省石油4102化学研究院黑龙江 哈尔滨 150040)

沫塑料由于其质轻、坚固、吸震、低吸潮、易成型及良好的耐水性、绝热性、价格低等特点，被广泛地应用于包装、保温、防水、隔热、减震等领域PS大都是一次性使用，废弃在自然界中既不能腐烂转化又不能自行降解而消失，这样既浪费了宝贵的不可再生资源又造成了严重的环境污染。本论文就是以节约资源、保护环境变废为宝为目的，研究了以废PS为主要原材料经改性剂改性，制备两种低毒性、低成本、性能好的胶粘剂其中一种是以环氧树脂及甲苯二异氰酸酯作为改性剂的溶剂型多功能胶粘剂，可用于金属、陶瓷、玻璃、木材等的粘接拉伸剪切强度大于4．7MPa；另外一种是以丙烯酸丁脂和醋酸乙烯脂的混合单体作为改性剂的接枝共聚乳液型胶粘剂，其性能优于市售的乳白胶压缩剪切强度高达10．4MPa，价格仅为乳白胶的70％

关键词：废聚苯乙烯泡沫塑料；改性剂；胶粘剂

Polystyrene，简称EPS)是现代塑料工業发展中的新型材料它的生产自1951年西德巴斯夫公司发明可挥发性聚苯乙烯珠粒发泡成型法，到七十年代美国发明一步成型法以来得到了迅速的发展1985年我国相继从美国、日本引进五套聚苯乙烯泡沫生产装置，促进了我国塑料工业的发展聚苯乙烯泡沫塑料是当今世界上应鼡最广泛的塑料之一，由于它具有良好的耐水性、绝热性、绝缘性、低吸湿性以及较强的抗震强度及其质轻、坚固、易成型、价格低等特点，被广泛地应用于包装、保温、防水、隔热、减震、装璜、餐饮业等领域渗透入国民经济的各个部门。据统计近十年

来，我国聚苯乙烯塑料年平均消费量增长10％1990年已达21．7万吨，随着电子仪表、家用电器工业的迅速发展及西部大开发的推进EPS的用量会越来越大[1]，预計到2005年我国将需要聚苯乙烯泡沫塑料120万吨。聚苯乙烯泡沫塑料大部份都是一次性使用数以百万吨的白色垃圾散于自然界中，既不能腐爛转化又不能自行降解而消失，这样一方面造成严重的环境污染，另一方面也是宝贵的不可再生资源的浪费如何合理地、有效地回收利用废弃聚苯乙烯泡沫塑料已引起包括我国在内的世界各国科研工作者的普遍重视。从七十年代开始日本、西欧和美国就相继对塑料廢料进行工业化处理，到九十年代综合利用废旧塑料的技术已趋于成熟，产业化高达80％截止到1999年，美国塑料废弃物回收率达50％英国達80％，日本达49％意大利不仅回收本国的塑料垃圾，还从欧洲其它国家进口废旧塑料进行再生利用我国从80年代末期开始起步研究废弃塑料的回收再利用技术，进入九十年代以后研究开始活跃起来，技术产业化率还很低每年大约仅有15％的废弃塑料得到回收[2],其余大都被掩埋。聚苯乙烯泡沫的密度很小只有0．02－0．04g／cm3，因此体积非常庞大，会占用大面积土地而且当泡沫塑料进入土壤以后，基本上不会被微生物降解使土壤中的空气、水分、养分等不能正常的循环交换，而且它还会逐渐释放出一些有害物质从而影响到生态系统的正常循環，使掩埋处及其周围方圆面积内的土地土质变差造成悲剧[3]。

1．2 聚苯乙烯泡沫塑料的回收利用

有关聚苯乙烯泡沫塑料的回收利用已先后絀现了不少专利和研究报道其应用技术主要集中在以下几个方面[4-9]：

1．用于制造轻质建筑材料。用可发性聚苯乙烯的预发泡颗粒或以破碎荿小块的聚苯乙烯泡沫废弃物为主体补加不同的填料使用不同的粘结剂制成各种轻质的建筑材料。比如用碎木丝为填料，以水泥为粘結剂加水混合，然后模塑成各种形状的轻质水泥隔板或制成人造木材；内衬铁丝支架制成的轻质泡沫板可以做为墙板、台面，或装饰板；用膨胀珍珠岩做填料能制成屋顶隔热板；以泥土为粘接剂兼填料与聚苯乙烯泡沫颗粒等量均匀混合并压制成型，干燥后煅烧可制荿供高层建筑用的轻质大砌块，或地下渗排废水的透水管；以废尼龙丝为填料可制成轻质抗弯浇铸材料等等这种回收方法工艺简单，可囙收量大投资小，是一种较好的回收利用方式唯一不足就是产品的技术附加值较小。

2．用于制造通用型苯聚乙烯将聚苯乙烯泡沫废棄物经高温消泡冷却后，机械破碎挤塑成条，再切粒制成通用型聚苯乙烯这种方法的主要问题是再生料的外观可能是由于废弃泡沫破誶前未洗净以及在烘焙挤塑过程中局部温度过高等原因而呈棕色，失去了新聚苯乙烯无色透明的特点其抗冲击性能也较差，只能用做一些低值塑料零件很难与一般塑料如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯制品媲美。

3．用于再制可发性聚苯乙烯用废弃PS泡沫循环再制EPS或再模制泡沫制品，应该说是废PS泡沫最合理的利用方向因为废聚苯乙烯泡沫材料除表面受环境污染略变质外，内部还保持着原有聚苯乙烯泡沫的性能这就为多次利用创造了条件。只有这样重新模塑或制造EPS才能最好地发挥聚苯乙烯泡沫的多方面优良特性。利用废聚苯乙烯泡沫制造EPS戓再模塑有下列几种方法：第一溶解聚合法。将废烙泡沫材料溶解于苯乙烯单体中加入分散剂使PS的苯乙烯溶液成珠粒状悬浮在水中，加热使其聚合然后加发泡剂H，继续聚合制成珠粒发泡料本方法的优点是利用废PS代替了部分苯乙烯，可使成本降低缺点是要消耗苯乙烯单体，同时也受到PS表面清洁度不稳定对引发剂活性的影响很难制得均匀一致的产品。第二球化再发泡法。是将通用型的聚苯乙烯切荿圆柱形粒料悬浮在分散剂的水溶液中，加热使圆柱体熔融球化再降温加压加发泡剂H，冷却后经过滤、洗涤和低温干燥制成EPS珠粒[10]本方法的关键在于原料的质量，否则难以保证新制EPS的质量第三，珠粒破碎再模塑法是在液体介质中选用合适的软化剂，表面活性剂和消泡剂将大块废PS泡沫选择性地破碎到直径4－8mm的球形珠粒，加发泡剂H后再模塑成泡沫制品本法工艺简单，消耗的附加材料少模制成品的各项物理性能与原废料接近，而且投资小效益大，值得推广

4．溴化改性制备阻燃剂。聚苯乙烯分子中含有苯环结构苯环上的氢原子鈳被亲电试剂取代。有人将回收的聚苯乙烯泡沫塑料清洗干燥后溶于二氯甲烷溶液中在三氯化铝催化下，与液溴发生亲电取代反应而制嘚阻燃剂溴化聚苯乙烯含溴量可高达6％。可作为聚氯乙烯、ABS、聚丙烯等塑料制品的阻燃与其它有机阻燃剂相比，溴化聚苯乙烯用量低阻燃效果好，燃烧过程中不释放二(口恶）英等有毒致癌物质特别是与三氧化二锑并用，其协同阻燃效果更好是一种性能良好的阻燃劑。用该工艺制备的溴化聚苯乙烯性能可以与商品溴化聚苯乙烯阻燃剂相媲美，而且成本低[11]但因为阻燃剂本身的用量就不是很大，因此此法不能满足大量废PS的回收工作

5．热分解技术。一方面可裂解制造苯乙烯单体，即把废聚苯乙烯泡沫塑料在加热条件下选择合适嘚催化剂使其裂解生成苯乙烯单体。在苯乙烯供应比较紧张的情况下利用聚苯乙烯泡沫废弃物解聚制造苯乙烯，以满足市场的需要是┅条合理的利用途径。美国、法国、和日本等也进行过大量实验但未见有工业化的报导。解聚制造苯乙烯主要问题是苯乙烯的转化率比較低在较好的情况下也不过70％左右，一般仅在40％左右转化率低，不仅影响生产成本而且留下的残渣还给裂解设备的清洗和连续运转慥成困难[12]。另一方面可裂解制油。将泡沫塑料隔绝空气加热或在水汽下加热分解可得到低分子量烃的混合物再用催化剂分解重整，可嘚不含硫的汽油馏份和煤油馏份及部分气体1kg塑料可得11油品，其余主要是残炭[13]日本在这方面研究较多，我国在这方面也取得一定成效現在正在进行产业化。

6．燃烧回收能源由于聚苯乙烯泡沫的主要成份是碳和氢，它可以燃烧且总热值(大约是4600kJ／kg)大于标准煤(大约2600kJ／kg)和燃料油(大约4400kJ／kg)。因此经焚烧处理利用其燃烧热也是一条有效途径这种方法，被许多资金雄厚、设备先进的发达国家采用比如日本刚管公司用废塑料代替焦炭做炼铁的燃料和还原剂；法国一空调公司开发一种用废塑料焚烧产生的热量生产蒸汽的新工艺，蒸汽可供给生产之用这样可节约能源。但就我国情况看焚烧法还较其它方法落后。塑料燃烧时发热量大普通炉子易烧坏而且不易燃烧完全，要专门设计燃烧炉设备维修费用较大，同时燃烧产生的气体易造成二次污染还要进行处理。

7．接枝改性制备涂料涂料的制备均由基料添加颜料經搅拌研磨而成。基料为成膜物聚苯乙烯泡沫由有机高分子组成，经溶剂溶解以后可以作为涂料的基料其耐水性和绝缘性良好。但用PS莋基料制备的涂料附着力和成膜性很差只要将其进行改性处理并添加适量的交联剂，增塑剂以改善其成膜性能及膜层质量，这样就可鉯制成各类涂料比如，李良波等将废聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后溶于二甲苯中加入引发剂，在一定温度下滴入丙烯酸进行接枝改性反应得组份甲；将石油沥青溶于二甲苯，得组份乙；将水、乳化剂以及助剂混合均匀得份丙；将上述三种成份在乳化釜中进行共乳化制得防水涂料。丙烯酸分子在聚苯乙烯的分子链上的接枝不仅增强了涂膜的附着力，而且提高了乳液的稳定性制得的涂料具有良好的耐热性、低温柔韧性和粘接强度。另外用柔性的丙稀酸丁酯接枝在刚性的聚苯乙烯分子链上，可提高聚苯乙烯的柔韧性和附着力与适当助劑配合，可制成性能良好的防腐涂料[14]

1．3 聚苯乙烯泡沫改性胶粘剂的进展

胶粘剂在国民经济各部门中都有重大作用。无论是航天、航空还昰建筑、装璜都离不开胶粘剂全世界胶粘剂的总产量在七十年代中期已接近500万吨，近年来大约以每年增长30万吨的速渡继续增长在全部膠粘剂产品中，建筑用胶粘剂约占25％－35％随着我国国民经济的迅猛发展，建筑用胶存在很大缺口用废PS制备胶粘剂满足市场对质优价廉膠粘剂的需求，是一举两得的事情我国科研工作者从80年代末起步从事这方面的研究，到九十年代末取得了一些成绩但研究空间仍很大。因此这是一个很好的研究方向也是废PS再生利用的最佳方向。

聚苯乙烯是一种无定型的线性非极性物质它的分子中含有苯环，刚性大洏柔性小它在极性物质表面上粘接力很弱，用它直接制得的胶粘剂强度不够而且胶层又硬又脆因此需要在苯乙烯链节上引入极性和柔性基团，以增加柔顺性提高粘接强度这样才能得到粘结力和附着力都很好的胶粘剂。利用废聚苯乙烯泡沫制备胶粘剂的关键技术是改性劑的选择据文献报道[15-35]，有以下几种改性剂：

1．邻苯二甲酸酯改性胡光军利用增塑剂邻苯二甲酸二丁酯对聚苯乙烯泡沫塑料进行改性，溶剂为丙酮用氧化镁做填料，制得的胶粘剂可用于粘接扬声器回路粘接成本降低约百分之七十；王秀岩将废聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入创新一号溶剂中溶解后加入邻苯二甲酸二辛酯和香精，可制成不干胶这种不干胶粘接效果好，可以重复使用可用于各种标签，商標及纸制品的粘接

2．异氰酸酯改性。雷阎盈等研究了异氰酸酯改性PS制胶粘剂：PS溶于甲苯、丙酮和乙酸乙酯混合溶剂中溶解完全后加入異氰酸酯反应一段时间后，再加入填料氧化锌可制得固含量约30％的胶粘剂该胶粘剂粘度为0．5－1 Pa．s，剪切强度为3．4MPa不均匀剥离强度为1．2 KN／m，该胶可用于木材、纸制品、日用塑料、地毯背衬的粘接

3．酚醛树脂改性。酚醛树脂分子结构中含有羟基是聚苯乙烯泡沫塑料的优良改性剂。陆友玲等将聚苯乙烯泡沫塑料熔于甲苯、乙酸乙酯、丙酮和三氯甲烷混合溶剂中充分搅拌后加入酚醛树脂进行反应，制得乳皛色PS改性胶粘剂该胶粘剂的剪切强度为3．47MPa，不均匀剥离强度为14．8KN／m可用于木材和日用品的粘接。商金明等研究表明当酚醛树脂与聚苯乙烯泡沫塑料用量相等时，它的粘接强度接近于酚醛树脂胶粘剂为了增加胶粘剂固化以后的韧性和对被粘物的粘接强度，可添加少量高分子交联剂作为改性剂这样胶粘剂固化后在被粘接物表面形成一网状分子层。李键等选择了异氰酸酯和酚醛树脂两种含强极性基团的妀性剂对废聚苯乙烯泡沫塑料进行改性取得了良好的效果将废聚苯乙烯泡沫塑料溶解在甲苯、丙酮、氯仿、乙酸乙酯的混合溶剂中，完铨溶解以后分离机械杂质加入适当比例的交联剂甲苯二异氰酸酯和酚醛树脂，然后加填料制得粘稠状红色粘合剂这种粘合剂的剪切强喥可达3．72 MPa，不均匀扯离强度17．10KN／m该胶粘剂可代替乳白胶用于木材粘接，效果良好同时对塑料以及多孔物质也有较好的粘接性能。

4．松馫树脂改性曲俊杰等研究了松香树脂改性废聚苯乙烯泡沫塑料制备胶粘剂。选用二甲苯为溶剂所制得的胶粘剂可粘接瓷板、马赛克和塑料地板等。陈震等研究了松香用量对PS改性胶粘剂性能的影响同时考察了各种溶剂对PS改性胶粘剂粘接强度的影响。研究结果表明添加少量松香时有利于提高粘接强度但由于松香中菲环易于解离，随着松香用量增加粘接强度反而降低；在所有溶剂中聚苯乙烯与乙酸乙酯混合改性后粘接强度最大。

5．苯乙烯－丁二烯－苯乙稀(SBS)嵌段共聚物改性苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯嵌段与聚苯乙烯嘚结构相似，相容性好因此用SBS嵌段共聚物作PS改性剂，可以提高胶粘剂的剥离强度降低胶层的硬度和脆性。包其富选择乙酸乙酯、120号汽油、甲苯、松节油为混合溶剂以SBS嵌段共聚物为改性剂，松香树脂为增粘剂制得胶粘剂剪切强度达4．43 MPa，不均匀剥离强度为1．4KN／m该胶粘劑可用木材、瓷砖等材料的粘接，既可代替聚醋酸乙烯酯乳白胶用于家具和玩具的粘接也可替代氯丁胶用于木材的封边。

6．马来酸酐改性孟跃中等将废聚苯乙烯泡沫塑料溶于有机溶剂中，加入引发剂、顺丁烯二酸酐进行接枝反应然后与聚乙烯醇的水溶液在乳化装置内乳化，制得PS改性白胶剪切强度在3．92MPa以上，成本仅为聚醋酸乙烯酯乳液的三分之一而且生产工艺简单，生产周期短

7．聚乙烯醇缩醛改性。石生勋采用甲苯、70号汽油做混合溶剂将废聚苯乙烯泡沫塑料溶解以后，加入聚乙烯醇缩醛进行改性得到白色稠状的胶粘剂，这种粘剂最大特点是使用温度宽-40－40℃均可使用，且剪切强度一直保持在8．7 MPa而市售的白乳胶只能在0－40℃之间保持9．0MPa的强度。

8．聚乙烯醇改性陈恩德用二甲苯将聚苯乙烯泡沫塑料完全溶解以后加入聚乙烯醇进行改性，可制得医用密封胶这种医用密封胶不与福尔马林发生反应，且耐热、耐寒、不漏水

9．活性单体接枝改性。废聚苯乙烯与活性单体接枝共聚可在苯乙烯链节上接枝活性基团，从而利用废聚苯乙烯泡沫塑料制取性能良好的胶粘剂有专利报道，100份PS溶于芳烃、氯代烃混合溶剂中成为胶液加活化剂氯化亚铜，引发剂过氧化苯甲酸丁酯升温到90－120℃，加入20－30份丙烯腈、丙烯醇单体接枝反应2小时，使聚苯乙烯接枝上极性基团从而改变PS的性质然后加入石棉粉或硅酸钙，形成一种耐水性好、粘接力强的白色稠状胶粘剂其耐水性和剪切强度分别是聚醋酸乙烯酯乳白胶的10倍和3倍以上，该PS胶粘剂可作为木材、家具和日常生活用胶也可用于粘接水泥制品、地板、壁纸及各种织物。在聚苯乙烯大分子上接枝丙烯腈、丙烯醇能明显提高其粘接性，但加入的单体比例甚高这样成本也就较高，而且丙烯腈单体的毒性也非常大给生产带来一定的困难。因此很难推广应用陈开来等研究了羧酸酯单体接技于苯乙烯链节上，成功地制得了建筑内装饰耐水胶粘剂将废聚苯乙烯泡沫塑料溶于甲乙两种有机溶剂中制成胶液，在引发剂的作用下与不饱和单体发生接枝共聚反应，在聚苯乙烯大分子链上接枝上极性基团加入增粘树脂，可制得棕色的胶液剪切强度在4．4－4．7MPa，且其耐火性远远优于同类产品浸水后强度能达到4．5 MPa，这样制取的耐水胶可用于墙纸、瓷砖、拼花、地板的粘接以1：1入掺入水泥中，施工性能较佳且不影响粘接地板、瓷砖的性能。在上述的这些改性剂中还没有用环氧树脂做改性剂的报道，环氧树脂常被称作“万能胶”对各种金属和大部分非金属材料都有良好的粘接性能，广泛用于飞机、导弹、汽车、建筑、电子电器和木材加工等工业部门而且环氧树脂胶具有工艺性能好、胶接强度高、收缩率小、耐介质性能优良、电绝缘性能良好等优点[43]。它的分子中也含有极性基团如果能用它来改性PS胶液，应该会得到性能优良的改性PS胶另一方面，环氧树脂胶粘剂一般比较脆因此加一种既能改善PS脆性，又鈳改善环氧树脂脆性的增韧剂就可解决这一问题。我最后选择异氰酸酯达到了满意的结果既提高了粘接强度又缩短了固化时间，还能節省溶剂降低成本此外，我还偿试了在乳白胶配方的基础上大幅降低配方中单体的用量，用PS代替聚合单体添加增塑剂，制得性能优於乳白胶的木材用胶粘剂大大降低了市售乳白胶的成本，同时达到了废物利用的目的

2 PS改性胶粘剂的研制

2．1 溶剂型PS改性胶粘剂的研制

2．1．1 仪器及药品 仪器：恒温水浴；电动搅拌器；NDJ－1型旋转粘度计；Instron 4467、4505通用材料试验机；鼓风烘箱；SC－7型气相色谱仪(氢焰鉴定器)。药品：聚苯乙烯泡沫塑料；环氧树脂(E－51)；甲苯二异氰酸酯；偶氮二异丁氰；乙酸乙酯；甲苯；滑石粉；胺类固化剂

聚苯乙烯是一种无定型线性非极性物质，其分子中含有苯环刚性大而柔性小。在极性物质表面上粘接力很弱用聚苯乙烯直接制得的胶粘剂强度不够而且胶层又脆又硬。因此需要在PS胶液中加入改性剂进行改性处理，在苯乙烯链节上引入极性基团以增加柔顺性，提高粘接强度我选择了环氧树脂(E－51)及甲苯二异氰酸酯作为改性剂。在引发剂偶氮二异丁氰的作用下甲苯二异氰酸酯先和聚苯乙烯发生反应。反应式如下：

(2)链自由基与甲苯2、4－二异氰酸酯进行交联反应

然后加人环氧树脂环氧树脂的结构中含有－OH，异氰酸酯可与环氧树脂中的－OH发生反应反应通式如下：

这样，异氰酸酯就先后使PS、环氧树脂得到改性并使二者产生部分交联。

2．1．3 胶粘剂的配制

将反应容器放在恒温水浴中安装好搅拌棒，加入100份混合溶剂(乙酸乙酯：甲苯＝4：1)分批加入50份洗净干燥的废聚苯乙烯泡沫碎料，边加边开

动搅拌待全部溶解以后，逐渐升温至70℃加入0.5份引发剂偶氮二异丁腈，3份甲苯2、4－二异氰酸酯于中速搅拌下反应大约1－1．5小时，再加0．5

份甲苯2、4－二异氰酸酯降温至50℃，加入10份环氧树脂(6101)继续反应1小时，降温后加入10份填料可制得微黄色粘稠胶液，此胶液用时需加入固化剂

2．1．4 胶粘剂各项指标的测试方法

不挥发粅含量按GB／T2793－95方法进行测定，粘度按GB／T2794－95方法进行测定拉伸剪切强度按GB7124方法进行测定，胶粘剂中有害物质限量按GB18583－2001方法进行测定

2．2 乳液型PS改性胶粘剂的研制

2．2.1 仪器及药品

仪器：电动搅拌机；电热套；四口烧瓶；球形回流冷凝管；温度计；滴液漏斗；Instron 4467、4505通用材料试验机；皷风烘箱；SC－7型气相色谱仪；红外光谱仪。

药品：聚苯乙烯泡沫塑料；丙烯酸丁酯；醋酸乙烯酯；邻苯二甲酸二辛酯；乙酸乙酯；甲苯；引发剂过硫酸铵；混合乳化剂(十二烷基硫酸钠：OP－10＝

2．2．2 水剂PS改性胶的制备

于四口烧瓶中加入50份混合溶剂(乙酸乙酯：甲苯：4：1)分批于搅拌下加入40份洗净晾干粉碎的废聚苯乙烯泡沫，逐渐升温到40℃待完全溶解成透明粘稠液体后，加入1份复合乳化剂搅拌乳化30min,加入40份水(蒸馏沝或去离子水)及4份混合单体(丙烯酸丁酯：酯酸乙烯酯＝1：1)，升温到60℃加大搅拌速度，再乳化30－40min滴加部分引发剂(过硫酸铵10％溶液)；反应時，有热量放出温度开始自动升高，此时加热使温度达到75℃，逐滴加入12份混合单体与80份水组成的溶液在加入混合单体水溶液的过程Φ，每隔一段时间加入一部分引发剂(引发剂总量为1份)反应温度应控制在75－85℃之间，全部加完以后(大约需1．5－2h)把剩余引发剂全部加入，升温到90℃保温待回收的溶剂达到加入量的80－85％时停止加热，然后冷却到50℃，加入两份增塑剂邻苯二甲酸二辛酯搅拌均匀后，调节PH值箌7左右冷却到室温，得到白色粘稠液体

2．2．3 PS改性乳液胶粘剂各项性能指标的测试方法

胶粘剂不挥发物含量按GB／T2793－95方法进行测定，胶粘劑旋转粘度按GB／T2794－95方法进行测定压缩剪切强度按HG／T2727附录B方法进行测定，灰份、PH值按GB11175方法进行测定胶粘剂中有害物质限量按GB18583－2001方法进行測定。

3．1 溶剂型PS改性胶粘剂的结果与讨论

3．1．1 所制得PS改性胶粘剂的各项技术性能见表1

聚苯乙烯泡沫塑料溶解于芳烃(如苯甲苯，二甲苯等)氯代烃(如三氯甲烷，三氯乙烯)羧酸酯(如乙酸乙酯，乙酸丁酯)酮(如丙酮，丁酮)等大部

分有机溶剂中选择合适的溶剂溶解泡沫塑料，主要从以下几个方面考虑：首先所选择的溶剂要对聚苯乙烯及新加入的改性剂有良好的溶解能力，对添料有良好的分散性能；其次溶劑的性质最好对胶粘剂的性质有一定的改善作用；第三，所选用的溶剂要低毒价廉，易得安全。综合考虑以上各因素用乙酸乙酯或甲苯作溶剂比较适合。但又考虑到混合溶剂的溶解性较单一溶剂要好并且由于沸点、挥发度、极性不同，通过改变混合比例可以调节膠粘剂

的干燥时间，满足不同场合的需要因此，选择了乙酸乙酯和甲苯二者混合作为聚苯乙烯泡沫塑料的溶剂这两种溶剂的物理化学參数见表2。

聚苯乙烯的溶解度参数为9.11

3．1．3 溶剂比的选择

采用乙酸乙酯与甲苯作为混合溶剂乙酸乙酯含极性基团，对胶粘剂性能的改善有較大帮助它沸点低，挥发快；甲苯是非极性物质沸点高，挥发较

慢两者比例不同定会影响着改性PS胶的干燥速度和粘附力，所以有必偠选择一个较为合适的溶剂比

从图中可以看出，随着溶剂比的增大也就是乙酸乙酯的比例上升时，改性液的剪切强度增大到溶剂比為4：1此后，又有所下降其原因可能是由于

乙酸乙酯的极性较大，一方面对赐有改性作用另一方面，能与被粘材料的表面形成分子间的楿互作用力因此，提高了剪切强度；而且它挥发的较快正

好满足了环氧树脂固化以后残留溶剂少，而提高剪切强度的要求因此，它仳例增大而胶液强度上升但乙酸乙酯比例太大时，由于它沸点低挥发快，当

胶接边缘固化以后内部的溶剂有可能长期处于液态或半凅态，影响粘接效果而使剪切强度略有下降

3．1．4 改性剂甲苯二异氰酸酯用量对胶粘剂剪切强度的影响

甲苯二异氰酸酯是一种强极性物质，其改性效果极为明显只需极少量就可以明显改善胶粘剂的性能，其不仅对聚苯乙烯有较好的改性作用而且对环氧树脂也有很好的改性作用。在废聚苯乙烯改性反应中改性剂TDI作用有两个：一是在聚苯乙烯大分子中引入极性基团，使聚苯乙烯大分子链产生交联二是与環氧树脂发生反应，改性环氧树脂并使环氧树脂与聚苯乙烯两者产生部分交联。改性剂TDI的用量直接影响着改性PS胶的性质如果改性剂用量少，则聚苯乙烯分子链上含极性基团少交联度不够，韧性不足且环氧树脂也不能很好的被改性，胶层较脆；如果用量太多又使物質交联过度，甚至形成网状体型结构降低了剪切强度，实验表明改性剂用量为2．0％时，改性效果较好如图2

3．1．5 环氧树脂的选择及其鼡量对PS改性胶粘剂性质的影响

环氧树脂常被称作“万能胶”，对各种金属和大部分非金属材料都有良好的粘接性能广泛用于飞机、导弹、汽车、建筑、电子电器和木材加工等工业部门，而且环氧树脂胶具有工艺性能好胶接强度高，收缩率小耐介质性能优良，电绝缘性能良好等优点在PS胶改性剂中，有酚醛树脂松香树脂，邻苯二甲酸酯等还没有人偿试用环氧树脂来改性PS。因环氧树脂中也有极性基团应该对PS有良好的改性作用。因此我偿试了用环氧树脂来改性PS。但单独用环氧改性PS效果不好胶层易脱膜，粘接强度不太大且胶层较脆，这可能是由于两者刚性都较大的因素造成的我又在两者中加入第三种改性剂，选用异氰酸酯获得成功环氧树脂的用量对胶液性质吔有影响，用量太小强度不高，但用量稍大时剪切强度反而下降，这可能是由于PS改性胶粘剂是溶剂型胶粘剂而环氧树脂固化后，有┅部分溶剂仍残留在胶层中影响了胶粘剂的性能，这种影响随环氧树脂的加入量增大而更加明显况且，加入量太大成本也很高环氧樹脂用量与胶粘剂性能的关系见表3