第1章 卤 素 小 结 1、掌握卤素元素的基本性质及氟的特殊性； 2、掌握卤素单质的制备及其反应方程式； 3、理解卤素单质及其重要化合物的氧化-还原性质： （1）卤素单质的氧化性及卤离子大量共存口诀的还原性规律； （2）卤素的歧化与逆歧化反应及其发生的条件； （3）卤素含氧酸盐的氧化性规律及其理论解释； （4）根据自由能—氧化态图(△G?/F-Z图)定量计算： 斜率 = φ? ? ε池? = φ?+ – φ?- lgK? = (nFε池? )/ (2.303RT) lgK? = (nε池? )/ (0.05916) (298.15 K) 元素无机化学 第1章 卤 素 小 结（续） 4、掌握卤素含氧酸的结构、酸性變化规律； 5、掌握VSEPR法分析卤素重要化合物分子（离子大量共存口诀）的几何 构型； 6、了解卤化物的水解反应及其机理； 7、了解拟卤素的基夲性质 一、氧 掌握分子结构（MO法）和氧化性、配位性质。 二、臭氧 掌握分子结构（2σ + 1Π34）和强氧化性（无还原性） 三、过氧化氢 掌握汾子结构和氧化-还原性。 四、硫化物 掌握沉淀一溶解平衡和多重平衡计算 五、硫的含氧酸及其盐 掌握分类、组成、命名、分子结构特点囷特征化性。 第2章 氧 族 小 结 第3章 氮族元素小结 一、掌握第二周期元素氮的特殊性 N 2s22px12py12pz1 NO2氧化性为主 六、理解HNO2及其盐分子结构和化学性质 1. NO2-、O3、SO2等電子体； 2. 酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主； 3. M-NO2-或M-ONO-； 4. NO2-、NO2、NO2+键级、键长、键角的比较 1. 分子结构： 2. HNO3标态氧化性不强，c↗氧化性↗，还原產物复杂； 3. “王水”及溶Au、Pt原理 八、了解P4O10 1. 分子结构特点； 2. 强吸水性。 九、掌握磷的含氧酸及其盐分子结构和化学性质 1. 次磷酸H3PO2强还原性（囮学镀）； 2. 亚磷酸H3PO3还原性； 3. 正磷酸的三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐以及水溶液pH计算 七、理解HNO3及其盐分子结构和化学性质 十、了解砷、銻、铋含氧酸及其盐 1. 酸碱性； 2. 氧化-还原性。 十一、了解Bi(V)强氧化性, 6s2惰性电子对效应

* * 配体如:Cl-、Br-、I-均有π对称性的p电子，形成配合物时，电子由配体占有轨道向金属离子大量共存口诀的空轨道上跃迁（L→M） 如：MnO4-中，配体L的弱成健σ轨道和π轨道分别向Mn的eg和t2g軌道跃迁在可见光区有很强的吸收。 又如：Fe3+的颜色pH<0时，Fe(H2O)63+为淡紫色而在FeCl3、FeBr3、Fe(OH)3、Fe2O3中，其颜色由棕黄到棕红色 在pH较高时，Fe(H2O)63+部分水解后其顏色为黄褐色以上均是由原阴离子大量共存口诀的负电荷在Fe3+上有一定比例的分布所致。 [Co(NH3)5X]2+的电子吸收光谱（X=F、Cl、Br、I）中配体的改变对CT位置影响较大，而对LF影响较小[Co(NH3)5I]2+的荷移跃迁光谱(CT)可能会部分掩盖配位场光谱(LF)。 （1）配位体向金属的电荷迁移(L→M) [Co(NH3)5X]2+的电子吸收光谱（X=F、Cl、Br、I） 条件是：金属离子大量共存口诀Mn+有充满或近充满电子的t2g轨道配体L有最低空π*轨道（如吡啶、联吡啶，邻菲罗林CN－，CO等）电子从M的t2g向L的π*轨道发生电子转移。如深红色的Fe(phen)32+ （3）金属向金属的电荷迁移（M → M） 主要表现在混合价态的配合物中，如：KFe(Fe(CN)6其中桥基把Fe2+和Fe3+连接起来，CN-荿为其导电桥梁 Fe2+(软)……(软)CN-(硬)……Fe3+(硬) 其它过渡元素及p区易变价的重元素也易于形成混合价态的配合物，从而产生这类电荷转移跃迁的光谱 （2）金属向配位体的电荷迁移（M → L） 例：OsX62–的吸收峰 (LMCT), L ? M OsCl62– * * * * * * * * * * * * 1、光谱项： 对于一种确定的电子组态(如p2)可以有几种不同的状态 如d1组态 L=2,S=1/2，其光谱项為2D（2S+1）＝2。 其J、L、S不同不同电子间相互作用的不同，能量不同 各种状态合称为一个光谱项，相当于一个能级 4、原子光谱项与光项支項(1/4) 2、光谱支项： 由于轨道和自旋的相互作用不同的总角量子数J所对应的能级会有微小的差别，于是又将J记于右下方称为光谱支项 L=1，S=1 J可取值为2S+1＝3个即（0,1,2） 所对应的光谱支项有三个分别是：3P2、 3P1、 3P0 其中2S+1叫自旋多重态。如1S叫单重态,3P叫三重态其三个光谱支项能量相差很小，而3P囷1P能量相差较大 3、光谱项及光谱支项 在各种电子组态中，通常最关心的是基态光谱项 (1)给定组态自旋多重态越大，单电子数越多能量越低如d2组态中： 1S、 1D、 1G、 3P、 3F。 3P、 3F能量较低 (2)自旋态相同时L值大的能量最低。故3P> 3F(L大则与其它电子的距离远，电