电解金属盐水溶液的电势时还原电势与其超电势之和越正的粒子越容易析出;为什么

第九章 极化作用 复习题及答案

1. 什麼是分解电压它在数值上与理论分解电压(即原电池的可逆电动势E )有何不同)实际操作时用的分解电压要克服哪几种阻力?

答:使某電解质溶液的电势连续不断发生电解时所必须的最小外加电压叫这电解质的分解电压从理论上讲,E 分应大于E 可逆实际操作时的分解电压要克服导线和接触点等的电阻阻力、电极表面层阻力、极化阻

力(化学极化、浓差极化)以及离子运动阻力。

2. 原电池和电解池的极化现潒有何不同产生极化作用的原因主要有几种?

答:原电池发生极化时正极向负偏离,且E 可逆>E 不可逆电解池发生极化时,阳极(正极)向正偏离阴极(负极)向负偏离,且E 不可逆> E 可逆产生极化作用的原因主要有:电化学极化(克服势垒需较高活化能),浓差极化(溶液的电势中存在一定浓度梯度)欧姆极化(接触点及电解质溶液的电势存在一定电阻)。

3. 什么叫超电势它是怎样产生的?如何降低超电势的数值

答:把某一电流密度下的电势φ不可逆与φ平衡之间的差值称为电势。在有电流通过电极时电极电势偏离平衡值,即电极產生了极化现象而产生了超电势减少电极产生极化即可降低超电势值。

4. 电极的平衡电势与析出电势有何不同由于超电势的存在使阴,陽极的析出电势如何变化超电势的存在有何不利和有利之处?

答:平衡电势是指电极处于平衡(可逆)状态时所具有的电极电势析出電势是指电极处于不平衡(不 可逆)状态时所具有的电极电势,其数值等于可逆电极电势加上(或减去)浓差超电势和电化学超电势(在囿些情况下还要加上或减去电极的电阻超电势)称为析出电势

φ阳,析出=φ阳,可逆+μ阳

φ阴,析出=φ阴,可逆 –μ阴

由于超电势存在使陽极析出电势大于φ阳,可逆,阴极析出电势小于φ阴,可逆从能量消耗角度来看,无论是电池还是电解池超电势的存在是不利的,(電解时需要消耗能量放电时得到的电量减少),但从另一角度看正因为有超电势的存在,才使得某些本来在H +之后在阴极上还原的反应吔

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关于溶液的电势中的超电势和溶液的电势中的“动力学阻碍”,
请问溶液的电势Φ的超电势是怎么回事?它好像影响了溶液的电势中氧化还原反应的发生啊?还有动力学阻碍是怎么回事,通常是怎么出现的,有什么影响?

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超电势,是指实际分解电压 大于 理论分解电压的重要因素.它的大小主要与电极材料和电流密度的大小囿关.可归咎于动力学原因导致电解反应处于非平衡状态 所致.动力学因素,如,通常用的是浓度,应该考虑离子之间的相互作用...
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