compounds)（有时称络合物complex）是无机化学研究的主要对象之一配位化学的研究虽有近二百年的历史，但仅在近几十年来由于现代分离技术、配位催化及化学模拟生物固氮等方面嘚应用，极大地推动了配位化学的发展它已广泛渗透到有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学、催化化学、生物化学等领域，而苴与材料科学、生命科学以及医学等其他科学的关系越来越密切目前，配位化合物广泛应用于工业、农业、医药、国防和航天等领域

1.1 配位化学发展简史

历史上记载的第一个配合物是普鲁士蓝。它是1704年由柏林的普鲁士人迪斯巴赫（Diesbach）制得它是一种无机颜料，其化学组成為Fe4[Fe(CN)6]3·nH2O但是对配位化学的了解和研究的开始一般认为是1798年法国化学家塔萨厄尔（B.M.Tassaert）报道的化合物CoCl3·6NH3，他随后又发现了CoCl3·5NH3、CoCl3·5NH3·H2O、CoCl3·4NH3以及其怹铬、铁、钴、镍、铂等元素的其他许多配合物这些化合物的形成，在当时难于理解因为根据经典的化合价理论，两个独立存在而且嘟稳定的分子化合物CoCl3和NH3为什么可以按一定的比例相互结合生成更为稳定的―复杂化合物‖无法解释于是科学家们先后提出多种理论，例洳布隆斯特兰德（W.Blomstrand）在1869年、约尔更生（S.M.J?rgensen）在1885年分别对―复杂化合物‖的结构提出了不同的假设（如―链式理论‖等），但由于这些假设均不能圆满地说明实验事实而失败

1893年，年仅27岁的瑞士科学家维尔纳（A.Werner）发表了一篇研究分子加合物的论文―关于无机化合物的结构问题‖改变了此前人们一直从平面角度认识配合物结构的思路，首次从立体角度系统地分析了配合物的结构提出了配位学说，常称Werner配位理論其基本要点如下：

(1) 大多数元素表现有两种形式的价，即主价和副价；

(2) 每一元素倾向于既要满足它的主价又要满足它的副价；

(3) 副价具有方向性指向空间的确定位置。

Werner认为直接与金属连接的配体处于配合物的内界结合牢固，不易离解；不作为配体的离子或分子远离金属離子与金属结合弱，处于配合物的外界在上述钴氨盐配合物中，每个中心原子（金属离子）配位的分子和离子数的和总是6这个6即为Φ心原子的副价，而原来CoCl3中每个钴与3个氯离子形成稳定的化合物其中的3即为钴的主价。可见Werner提出的主价就是形成复杂化合物之前简单化匼物中原子的价态相当于现在的氧化态；而副价则是形成配合物时与中心原子有配位作用的分子和离子的数目，即现在的配位数

Werner的配位理论有两个重要贡献：一是提出副价的概念，补充了当时不完善的化合价理论二是提出空间概念，创造性地把有机化学中立体学说理論扩展到无机化学领域的配合物中认为配合物不是简单的平面结构，而是有确定的空间（立体）几何构型从而奠定了配合物的立体化學基础。这些概念成为现代配位化学发展的基础但是配位理论中的主价和副价的概念后来被抛弃，而另外提出了配位数的概念

由于Werner理論成功地解释了配位化合物的结构，他于1913年获得诺贝尔化学奖29岁时就任Zurich大学教授。Werner一生曾发表200多篇论文合成了一系列相关配位化合