为什么锌离子怎样滴定测定用直接滴定而钴离子用返滴定

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反滴萣法的反字应该是返也就是返滴定法。

返滴定法(剩余量滴定俗称回滴) 当反应较慢或反应物是固体时,加入符合计量关系的滴定剂反应常常不能立即完成。此时可以先加入一定量过量的滴定剂使反应加速。等反应完成后再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。這种滴定方式称为返滴定法

Al3+的滴定,由于存在下列问题故不宜采用直接滴定法。

· Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用

· Al3+与EDTA配位缓慢,需要加过量EDTA并加热煮沸,配位反应才比较完全

· 在酸度不高时,Al3+水解生成一系列多核氢氧基配合物如[Al2(H2O)6(OH)3]3+,

[Al3(H2O)6(OH)6]3+等即便将酸度提高至EDTA滴定Al3+的最高酸度(pH=4.1),仍不能避免多核配合物的形成铝的多核配合物与EDTA反应缓慢,配位比不恒定故对滴定不利。

为了避免发生上述问题可采用返滴定法。为此可先加入一定量过量的EDTA标准溶液,在pH=3.5时煮沸溶液。由于此时酸度较大(pH<4.1)故不至于形成多核氢氧基配合物;又因EDTA过量较多,故能使Al3+与EDTA配位完全配位完全后,调节溶液pH至5~6(此时AlY稳定也不会重新水解析出多核配合物),加入二甲酚橙即可顺利地用Zn2+标准溶液进行返滴定。

1、在一定条件下凡是符合以下要求的金属离子均可直接用EDTA标准溶液进行滴定

①符合单一金属离子准确滴定的条件,即满足

lgCMSPKMY’≥6的要求,络合反应的速率快

②有变色敏锐的指示剂指示终点,且不受金属离子的封闭

③被滴定的金属离子不发生水解和沉淀反应。

酸度范围(PH) 被滴定离子

在进行络合反应的条件下有些金属离子不能全部满足上述直接滴定的三个条件,此时可考虑采用返滴定法测定

作为返滴定法的金属离子,它与EDTA络合物的稳定性要适当既应有足够的稳定性以保证滴定的准确度,一般又不宜比待测离子与EDTA的络合物哽为稳定否则在返滴定的过程中,它可能将被测离子从其络合物中置换出来造成测定结果偏低。

利用置换反应生成等物质的量的金属離子或EDTA然后进行滴定的方法,称为置换滴定法

有些金属离子EDTA形成的络合物不稳定,而非金属离子则不与EDTA络合这些情况有时可以采用間接法测定。

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