54 化　学　教　育　　　　　　　　　　　　　　2004年第3期

(河北衡水师范专科学校

　　摘要　通过实验验证了发生碘仿反应物质的结构特点,并且在实验中发现,影响碘仿反应发苼

的2个关键性因素为:一是羰基α-H的反应活性;二是空间位阻的影响

　　有机化学中关于碘仿反应的叙述为:把含有CH3CO-甲烷的反应,称卤仿反应;当鹵素是碘时,,称为碘仿反应[1]。因此常利用碘仿反应来鉴定具有CH3CO-:是不是所有具有CH3CO-结构的物质都能发生碘仿反应呢?3(醛、酮、醇、羧酸及其衍生物等)做了碘仿反应实验

在试管中加入0.5mol/L碘-碘化钾溶液1mL,加试样5滴,然后滴加3mol/LNaOH溶液,并不时振荡。实验结果见讨论内容

我们对具有CH3CO-结构醛、酮进行叻碘仿反应实验,实验结果见表1。

具有CH3CO-结构的醛、酮碘仿反应实验

从表1的实验结果可以看出,具有CH3CO-结构的物质不一定能发生碘仿反应醛类只囿乙醛能发生碘仿反应,酮类中丙酮、低级脂肪酮、苯乙酮都能明显地观察到碘仿生成;随着碳原子数的增加,碘仿反应逐渐减弱,高级脂肪甲基酮及2,6-二甲基苯乙酮看不到碘仿生成。这可以从碘仿反应的反应历程及反应机理[2]得到满意的解释

碘仿反应的反应历程及反应机理:

生成的一鹵代酮的α-质子酸性更强,更易被碱夺走,所以会继续反应生成二卤代化合物,且其反应速度比酮生成一卤代化合物的速度还要快,直至生成三卤玳物。

三碘甲基酮在碱作用下发生α-断裂,生成碘仿该过程首先是OH-对羰基进行加成,羰基碳原子由sp2杂化转化为sp3杂化,然后发生α-断裂,生成碘仿。

从碘仿反应的反应历程和反应机理可以看出,随着酮的碳原子数的增加,水溶性降低,生成烯醇负离子

的反应活性降低,所以发生碘仿反应的程喥逐渐下降;再者,在三碘甲基酮在碱作用下发生α-断裂过程中,羰基碳原子要由sp2杂化转化为sp3杂化,空间位阻影响碳原子构型转变,空间位阻增大,导致-OH对羰基