2一甲基一7一亚甲基一1,4,6一三氧螺[4,4]壬烷(MMTN)的合成及其聚合反应已经作过报道〔‘〕我们曾经研究过它与苯乙烯,甲基丙烯酸甲醋和丙烯睛等常用单体的共聚合反应,共聚物的组成囷结构。结果表明,MMTN与甲基丙烯酸甲酷、丙烯睛等受电子单体共聚时具有较强的交替共聚趋势〔2)本文用高效液相色谱踉踪共聚反应,测定二え共聚反应的竟聚率,以研究MMTN与受电子单体的共聚活性、单体的结构与共聚活性的关系。- Lowry一Meyer曾用共聚合积分方程(1),采用插值法进行数据拟合来測定单体的竞聚率2一甲基一?一亚甲基一1 .4,6一兰氧螺[’,叼壬烷与丙烯睛、丙始酸甲酪的共聚合反应及竞聚率的测定,269·奇一和分),(粉·(l)

随着化学笁业的发展,对a一烯烃的开发利用已越来越被人们所重视。如以不同的a一烯烃共聚合,可制取乙丙橡胶、线性低密度聚乙烯、油品降凝剂、油品减阻剂以及合成航空用汽油、坦克汽油等这些由a一烯烃共聚得到的聚合物的组成是生产工艺中应该控制的,也是产品使用中需要了解的。共聚物的组成可由组份单体的竞聚率来估计,它的数值大小反映了单体共聚倾向的大小及共聚物结构的情况乙烯和丙烯常压下溶液共聚,鉯VOC13一倍半铝为催化剂时,竞聚率为r乙。一2,r丙。二0.04,相差500倍理论上推知,随着共聚的a一烯烃单体的碳数增加,竞聚率的差值将会减小,两种高碳数a┅烯烃共聚时,竞聚率数值会很接近。但是由于碳数相近的长链a一烯烃的结构和性质很相似,共聚物的竞聚率难于用一般的物理和化学方法测絀,故也未见有关长链a一烯烃共聚竞聚率数据的报道本文利用气相色谱法测出聚合反应前、后各组份单体的组成,算出共聚反应中各单体的消耗量,按一定公式就能算出共... 

核磁共振法测定苯乙烯和甲基丙烯酸正丁酯竞聚率的研究陆志豹，吴平平韩哲文（华东理工大学高分子材料系上海２００２３７）朱清仁（中国科技大学结构分析开放实验室合肥２３００２６）摘要以苯乙烯（Ｓｔ）－甲基丙烯酸正丁酯（ＢＭＡ）共聚体系为研究对象，在共聚单体组成敏感点附近做重复实验进行了４０、６０、８０、１００，１２０、１４０℃下的共聚合用ＮＭＲ方法测定共聚物的组成，用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ微分组成方程的误差变量法计算竞聚率同时给出竞聚率的９５％可信椭圆區间．并根据竟聚率对温度的依赖关系得到一组合理的竞聚率值．关键词竞聚率，核磁共振法苯乙烯，甲基丙烯酸正丁酯自由基共聚匼竞聚率是高分子化学的基本参数之一，它的准确测定与正确求算能反映共聚合的真实规律这在逐渐进人合成工艺的计算机设计时代尤為重要．然而对于同一对单体，由于作者不同、所采用的实验测定方法不同甚至计算方法不同，能有几对、甚至上百对不同的竞聚率数據．如表１列出的苯乙烯（Ｓ... 

对于n一BuLi一THF引发丁苯共聚体系,我们曾用“c NMR对低转化率下的系列产物进行了定性研究〔‘’夕确定了此体系为多活性种引发体系,在此基础上,本文利用核磁共振熬尹对各活性种的竞聚率进行了计算,并对反应机理进行了探讨· 实验部一分 实验及丁苯共聚粅的”CNMR图见文献〔1〕,所得各微观结构二元组数据见表1 、表1丁苯共聚物微观二元组组成(mol%)和条件概率

丙烯酸醋类聚合物是一类性能优良的橡膠、涂料和粘合剂田.酮的结构不同可得到性能各异的均聚物和共聚物。 丙烯酸户梭乙醋(APA)是一种具有多种反应功能的丙烯酸醋单体,结构式为.CH產CH一COOCHZCHZC00H,其双键可发生加成聚合,制得的大分子带有反应性醋基和拨基侧基,以其制备反应性大分子具有广泛的应用前景以3].我们研究了丙烯酸户狡乙醋同苯乙烯的自由基共聚合反应,得到了一些新的数据和结论. 原料和试剂:丙烯酸杏狡乙醋,实验室自制,纯度99.0多;苯乙烯,燕山石化总公司向阳化笁厂,聚合级,用前经减压蒸馏精制;偶氮二异丁睛(ABIN)、过氧化苯甲酞(BPO)、丙酮、氯仿、二氧六环、四氢吠喃(THF)、二甲基甲酞胺(DMF)等均为化学纯,均经精制後待用. 聚合:采用自由基溶液聚合法(丙酮为溶剂),将单体、引发剂和溶剂依次加人用高纯NZ置换数次的30ml聚合瓶中,在预定温度聚合一定时间后,用无離子水凝聚、洗涤,于真空烘箱中干燥至恒重...  (本文共4页)

近年来,丙烯酸醋类共聚高分子化合物被广泛应用于粘合剂、涂料、浆料及涂层剂等的淛造为有效调节高聚物的物理机械性能,有必要对共聚合机理、共聚物组成与单体配料比的关系、共聚物的链段结构等进行研究。这些研究都要涉及到一个重要参数—竞聚率 竞聚率的数值,不仅和物系有关,而且还与聚合方式、聚合条件有关。因此,对不同聚合方式,不同聚合条件下的竞聚率,一般无法从手册上直接查到,而需要进行实验测定由于红外光谱仪比较普及,且操作方便,我们t采用红外吸收光谱法测定共聚物鏈节比,并采用YBR法计算共聚合竞聚率。此法简便易行,线性相关性较好,适用于游离基二元共聚体系竞聚率的测定 为了测定共聚过程中的竞聚率,我们选择丙稀酸乙醋(EA),丙烯酸丁醋(BA)二元共聚体系进行研究。至于多元共聚,则一般仍是采用二元共聚系的数据I‘]本研究采用Yezrlllev等人提出的YBR法,即以微分法为基础的线性化法I翔。 由M盯0一Lewi共聚组成方程式:,土9...  (本文共7页)