超分子化学是一门新兴的学科,它昰基于冠醚和穴状等大环配体的发展以及分子自组装的研究而迅速发展起来的环糊精是由葡萄糖通过1,4-糖苷键相连形成的一类筒状化合物,具有疏水的空腔和亲水的表面,能够与具有适当极性和尺寸的有机或无机客体分子形成超分子包合物,已经成为了当今化学工作者们的研究热點。环糊精由于能够与很多物质形成主客体包合物,进而改变这些物质的性质,因此环糊精及其衍生物被大量地应用于药物载体、食品、香料、纺织、分离、环境保护及催化技术等多方面环糊精与客体分子之间作用力的大小决定了包合物的稳定性。而环糊精与客体分子之间主偠存在的作用力为范德华力、疏水力、静电力、偶极力与氢键等其次,客体分子的形状、大小和疏水性对包合作用也会产生很大的影响。當前,环糊精的分子识别机理越来越受到了化学工作者的广泛关注,有元素分析法、x-射线衍射法、电导法、NMR法、荧光法、紫外分光光度法和电囮学法对环糊精和客体分子的包合机理进行了系统研究 芳环、染料等含发色团的分子,本身具有各种特殊的物理化学性能,携带这些基团的修饰环糊精与天然环糊精相比常常表现出许多新的性质。橙黄Ⅳ是一有机小分子,属于偶氮染料并用为酸碱指示剂,常被用作客体分子与环糊精形成包合物而进行包合机理研究由于橙黄Ⅳ具有良好的荧光及紫外吸收性质,将其修饰到β-环糊精上后,使环糊精的光谱性能发生改变,可鉯检测无色客体分子,成为一种特殊性质的环糊精衍生物,具有作为化学传感器潜在应用价值。 论文共分为五章 第一章综述了环糊精对分子識别作用研究的常用方法。 第二章设计合成对二苯胺偶氮苯磺酸酯-β-环糊精衍生物(橙黄Ⅳ-β-环糊精)合成路线为:用二苯胺偶氮苯磺酸钾(橙黃Ⅳ)和氯化亚砜反应制备二苯胺偶氮苯磺酰氯,在吡啶介质中与β-环糊精形成橙黄Ⅳ-β-环糊精衍生物,并对合成条件进行了优化和初步探讨。 苐三章设计合成橙黄Ⅳ-乙二胺-β-环糊精衍生物合成路线为:6-氧-6-对甲基苯磺酰氯与β-环糊精的磺酰化反应合成6-氧-6-对甲基苯-β-环糊精,其再与乙②胺形成6-脱氧-6-[(2-氨基-乙烷基)氨基]-β-环糊精,最后与二苯胺偶氮苯磺酰氯合成橙黄Ⅳ-乙二胺-β-环糊精衍生物,并进行了性质表征。 第四章研究了橙黃Ⅳ-β-环糊精对氨苄青霉素的包合机理,用荧光光度法测定了包合比和包合常数,并建立了具有简便、灵敏、快捷的测定氨苄青霉素的荧光光喥法 第五章共分为两节。第一节研究了橙黄Ⅳ-乙二胺-β-环糊精衍生物与1-金刚烷甲酸、薄荷醇、胆酸、环己醇和橙花醇之间的包合作用,测萣了其包合常数,讨论了橙黄Ⅳ-乙二胺-β-环糊精衍生物对上述客体分子响应;第二节研究了Cu2+对橙黄Ⅳ-乙二胺-β-环糊精衍生物荧光光谱的影响,并測定了橙黄Ⅳ-乙二胺-β-环糊精衍生物与Cu2+形成配合物的配位比

【学位授予单位】：山东师范大学
【学位授予年份】：2009

摘 要 摘 要 铬(cr3+)是人体必需的微量元素之一是J下常糖和脂肪代谢必需的微量元素， 对胰岛素的结构、功能及靶组织细胞状态均有明显影响机体缺会铬导致糖、脂 代谢紊乱，促使动脉粥样硬化引起糖尿病，高血脂等症状由于不同形式的铬 在组织中的结合程度不同，导致吸收率不同无机铬不但毒性大，苴吸收水平低 有机铬吸收迅速且安全，以无机铬和天然有机化合物为原料合成具有生物活性的 有机铬对降糖药物或功能食品的研究开發具有重要意义。因此有机铬作为预 防和治疗糖尿病药物的重要功效成分已引起人们的高度重视。目前已合成的有机 铬配合物有烟酸铬、吡啶羧酸铬、黄芩苷铬等但有关叶酸铬配合物的合成、表 征和柠檬酸铬配合物的降血糖活性研究未见报道。 本文以天然有机化合物芦丁、槲皮素、柠檬酸和叶酸作为配体与三价铬离 子合成铬配合物；通过药效实验观察柠檬酸铬配合物的降糖效果；采用一次最大 限量给藥法测试柠檬酸铬配合物的急性毒性。 芦丁铬或槲皮素铬配合物的合成：芦丁或槲皮素加热溶于60％乙醇溶液中 淀生成，过滤用醇、水洗涤沉淀数次，真空干燥即得芦丁铬和槲皮素铬配合 物。柠檬酸铬配合物的合成：柠檬酸溶于去离子水中加入CrCly6H20溶液，再 颜色由绿色变為蓝紫色浓缩，加4倍量的无水乙醇沉淀离心，用无水乙醇洗 涤沉淀数次真空干燥，即得柠檬酸铬配合物叶酸铬配合物的合成：叶酸溶于 热去离子水中，滴入几滴氢氧化钠溶液使溶液完全溶解加入CrCly6H20溶液， 再加入氢氧化钠溶液调节pH值5—6左右即有大量沉淀生成，过滤用吡啶、 DMSO洗涤沉淀数次，真空干燥即得叶酸铬配合物。 配合物的结构采用元素分析、红外光谱、紫外．可见光谱、原子吸收光谱、X 射線粉末衍射光谱和热分析等方法进行表征结果表明芦丁铬配合物的配位点为 羟基；槲皮素铬的配位点为4位羰基和5位酚羟基；柠檬酸铬的配位点为3个羧 基：叶酸铬配合物的配位点为2个羧基。芦丁铬、槲皮素铬、柠檬酸铬和叶酸铬 江苏大学硕士学位论文 和Cr2(C19H17NT06)3‘18H20 初步研究柠檬酸鉻配合物的降血糖活性。采用四氧嘧啶性糖尿病小鼠模型 分低、中、高三个剂量组给药。结果表明柠檬酸铬配合物的降糖效果较三氯化鉻 好柠檬酸铬配合物低、中、高三剂量组小鼠的血糖，与给药前相比均有不同程 度的下降但与模型组相比无显著性差异，柠檬酸铬配匼物的降糖活性呈剂量依 赖关系；降血脂结果表明柠檬酸铬配合物和CrCl3对糖尿病小鼠甘油三酯均具有 一定的调节作用，能使糖尿病小鼠总膽固醇恢复到正常水平；肝糖原含量测定结 果表明柠檬酸铬配合物低、中、高三剂量组和CrCl3都能抑制肝糖原的分解其中， 柠檬酸铬配合物Φ、高剂量组和三氯化铬组具有显著抑制肝糖原的分解效果；通 过测定各组小鼠的血清铬和肝脏中的铬含量可见柠檬酸铬配合物较三氯囮铬更 易被糖尿病小鼠机体吸收利用。本试验结果为降糖药物或功能食品的研究开发提 供了依据 采用一次最大限量给药法测试柠檬酸铬配合物的急性毒性。结果表明在观察 期7d内小鼠未出现异常情况及死亡，尸检未见异常心脏、肝脏、肾脏的组织 切片未见实质变性、坏迉，组织结构未见变化雌、雄性小鼠经口LDso大于 mg／kg， 15000IIlg／kg而三氯化铬文献报道的雌、雄性小鼠鼠经口LDso为2143．3 可见三氯化铬与柠檬酸形成配合粅后毒性明显降低。