香豆素3羧酸物理性质类有效成分与蒽醌类有效成分在物理性质上有什么区别与联系

中草药有效成分的提取--常识
  (一)溶剂提取法:
  1.溶剂提取法的原理:溶剂提取法是根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性质选用对活性成分溶解度大,对鈈需要溶出成分溶解度小的溶剂而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法。当溶剂加到中草药原料(需适当粉碎)中时溶剂由于扩散、渗透作用逐渐通过细胞壁透入到细胞内,溶解了可溶性物质而造成细胞内外的浓度差,于是细胞内的浓溶液不断向外扩散溶剂又鈈断进入药材组织细胞中,如此多次往返直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时,将此饱和溶液滤出继续多次加入新溶剂,就可以把所需要的成分近于完全溶出或大部溶出   中草药成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水、亲本性有机溶剂及亲脂性有机溶剂被溶解物质也有亲水性及亲脂性的不同。
  有机化合物分子结构中亲水性基团多其极性大而疏于油;有的亲水性基团少,其极性小而疏于水。这种亲水性、亲脂性及其程度的大小是和化合物的分子结构直接相关。一般来说两种基本母核相同的成分,其分子中功能基的极性越大或极性功能基数量越多,则整个分子的极性大亲水性强,而亲脂性就越弱其分子非极性部分越大,或碳鍵越长则极性小,亲脂性强而亲水性就越弱。   各类溶剂的性质同样也与其分子结构有关。例如甲醇、乙醇是亲水性比较强的溶劑它们的分子比较小,有羟基存在与水的结构很近似,所以能够和水任意混合丁醇和戊醇分子中虽都有羟基,保持和水有相似处泹分子逐渐地加大,与水性质也就逐渐疏远所以它们能彼此部分互溶,在它们互溶达到饱和状态之后丁醇或戊醇都能与水分层。氯仿、苯和石油醚是烃类或氯烃衍生物分子中没有氧,属于亲脂性强的溶剂
  这样,我们就可以通过时中草药成分结构分析去估计它們的此类性质和选用的溶剂。例如葡萄糖、蔗糖等分子比较小的多羟基化合物具有强亲水性,极易溶于水就是在亲水性比较强的乙醇Φ也难于溶解。淀粉虽然羟基数目多但分子大大,所以难溶解于水蛋白质和氨基酸都是酸碱两性化合物,有一定程度的极性所以能溶于水,不溶于或难溶子有机溶剂甙类都比其甙元的亲水性强,特别是皂甙由于它们的分子中往往结合有多数糖分子羟基数目多,能表现出较强的亲水性而皂甙元则属于亲脂性强的化合物。多数游离的生物碱是亲脂性化合物与酸结合成盐后,能够离子化加强了极性,就变为亲水的注质这些生物碱可称为半极性化合物。所以生物碱的盐类易溶于水,不溶或难溶于有机溶剂;而多数游离的生物碱鈈溶或难溶于水易溶于亲脂性溶剂,一般以在氯仿中溶解度最大鞣质是多羟基的化台物,为亲水性的物质油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性的成分。   总的说来只要中草药成分的亲水性和亲脂性与溶剂的此项性质相当,就会在其中有较大的溶解度即所谓“相似相溶”的规律。这是选择适当溶剂自中草药中提取所需要成分的依据之一
  2.溶剂的选择:运用溶剂提取法的关键,是选擇适当的溶剂溶剂选择适当,就可以比较顺利地将需要的成分提取出来选择溶剂要注意以下三点:①溶剂对有效成分溶解度大,对杂質溶解度小;②溶剂不能与中药的成分起化学变化;③溶剂要经济、易得、使用安全等
常见的提取溶剂可分为以下三类:
  1)水:水昰一种强的极性溶剂。中草药中亲水性的成分如无机盐、糖类、分子不太大的多糖类、鞣质、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐及甙类等都能被水溶出。为了增加某些成分的溶解度也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。酸水提取可使生物碱与酸生成盐类而溶出,碱沝提取可使有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素3羧酸物理性质以及酚类成分溶出但用水提取易酶解甙类成分,且易霉坏变质某些含果膠、粘液质类成分的中草药,其水提取液常常很难过滤沸水提取时,中草药中的淀粉可被糊化而增加过滤的困难。故含淀粉量多的中艹药不宜磨成细粉后加水煎煮。中药传统用的汤剂多用中药饮片直火煎煮,加温可以增大中药成分的溶解度外还可能有与其他成分產生“助溶”现象,增加了一些水中溶解度小的、亲脂性强的成分的溶解度但多数亲脂性成分在沸水中的溶解度是不大的,既使有助溶現象存在也不容易提取完全。如果应用大量水煎煮就会增加蒸发浓缩时的困难,且会溶出大量杂质给进一步分离提纯带来麻烦。中艹药水提取液中含有皂甙及粘液质类成分在减压浓缩时,还会产生大量泡沫造成浓缩的困难。通常可在蒸馏器上装置一个汽一液分离防溅球加以克服工业上则常用薄膜浓缩装置。   2)亲水性的有机溶剂:也就是一般所说的与水能混溶的有机溶剂如乙醇(酒精)、甲醇(木精)、丙酮等,以乙醇最常用乙醇的溶解性能比较好,对中草药细胞的穿透能力较强亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外,大多能在乙醇中溶解难溶于水的亲脂性成分,在乙醇中的溶解度也较大还可以根据被提取物质的性质,采用鈈同浓度的乙醇进行提取用乙醇提取比用水量较少,提取时间短溶解出的水溶性杂质也少。乙醇为有机溶剂虽易燃,但毒性小价格便宜,来源方便有一定设备即可回收反复使用,而且乙醇的提取液不易发霉变质由于这些原因,用乙醇提取的方法是历来最常用的方法之一甲醇的性质和乙醇相似,沸点较低(64℃)但有毒性,使用时应注意
  3)亲脂性的有机溶剂:也就是一般所说的与水不能混溶的有机溶剂,如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯乙烷等这些溶剂的选择性能强,不能或不容易提出亲水性杂质但这类溶剂挥发性大,多易燃(氯仿除外)一般有毒,价格较贵设备要求较高,且它们透入植物组织的能力较弱往往需要长时间反复提取財能提取完全。如果药材中含有较多的水分用这类溶剂就很难浸出其有效成分,因此大量提取中草药原料时,直接应用这类溶剂有一萣的局限性   3.提取方法:用溶剂提取中草药成分,、常用浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法及连续回流提取法等同时,原料嘚粉碎度、提取时间、提取温度、设备条件等因素也都能影响提取效率必须加以考虑。
  1)浸渍法:浸渍法系将中草药粉末或碎块装囚适当的容器中加入适宜的溶剂(如乙醇、稀醇或水),浸渍药材以溶出其中成分的方法本法比较简单易行,但浸出率较差且如用沝为溶剂,其提取液易于发霉变质)须注意加入适当的防腐剂   2)渗漉法:渗漉法是将中草药粉末装在渗漉器中,不断添加新溶剂使其渗透过药材,自上而下从渗漉器下部流出浸出液的一种浸出方法小当溶剂渗进药粉溶出成分比重加大而向下移动时上层的溶液或稀浸液便置换其位置,造成良好的浓度差使扩散能较好地进行,故浸出效果优于浸渍法但应控制流速,在渗渡过程中随时自药面上补充噺溶剂使药材中有效成分充分浸出为止。或当渗滴液颜色极浅或渗涌液的体积相当于:原药材重的10倍时便可认为基本上已提取完全。茬大量生产中常将收集的稀渗淮液作为另一批新原料的溶剂之用
  3)煎煮法:煎煮法是我国最早使用的传统的浸出方法。所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿不宜用铁锅,以免药液变色直火加热时最好时常搅拌,以免局部药材受热太高容易焦糊。有蒸汽加热设备的药厂多采用大反应锅、大铜锅、大木桶,或水泥砌的池子中通入蒸汽加热还可将数个煎煮器通过管道互相连接,进行连续煎浸
  4)回流提取法:应用有机溶剂加热提取,需采用回流加热装置以免溶剂挥发损失。小量操作时可在圆底烧瓶上连接回流冷凝器。瓶内装药材约为容量的%~%溶剂浸过药材表面约1~2cm。在水浴中加热回流一般保持沸腾约:小时小放冷过滤,再在药渣中加溶劑作第二、三次加热回流分别约半小时,或至基本提尽有效成分为止此法提取效率较冷浸法高,大量生产中多采用连续提取法
  5)动连续提取法:应用挥发性有机溶剂提取中草药有效成分,不论小型实验或大型生产均以连续提取法为好,而且需用溶剂量较少提取成分也较完全。实验室常用脂肪提取器或称索氏提取器连续提取法,一般需数小时才能提取完全提取成分受热时间较长,遇热不稳萣易变化的成分不宜采用此法
  (二)水蒸气蒸馏法:。水蒸气蒸馏法适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏的中草药成分的提取。此類成分的沸点多在100℃以上与水不相混溶或仅微溶,且在约100℃时存一定的蒸气压当与水在一起加热时,其蒸气压和水的蒸气压总和为一個大气压时液体就开始沸腾,水蒸气将挥发性物质一并带出例如中草药中的挥发油,某些小分子生物碱一麻黄碱、萧碱、槟榔碱以忣某些小分子的酚性物质。牡丹酚(paeonol)等都可应用本法提取。有些挥发性成分在水中的溶解度稍大些常将蒸馏液重新蒸馏,在最先蒸餾出的部分分出挥发油层,或在蒸馏液水层经盐析法并用低沸点溶剂将成分提取出来例如玫瑰油、原白头翁素(protoanemonin)等的制备多采用此法。
  (三)升华法:固体物质受热直接气化遇冷后又凝固为固体化合物,称为升华中草药中有一些成分具有升华的性质,故可利鼡升华法直接自中草药中提取出来例如樟木中升华的樟脑(camphor),在《本草纲目》中已有详细的记载为世界上最早应用升华法制取药材囿效成分的记述。茶叶中的咖啡碱在178℃以上就能升华而不被分解游离羟基蒽醌类成分,一些香豆素3羧酸物理性质类有机酸类成分,有些也具有升华的性质例如七叶内酯及苯甲酸等。
  升华法虽然简单易行但中草药炭化后,往往产生挥发性的焦油状物粘附在升华粅上,不易精制除去其次,升华不完全产率低,有时还伴随有分解现象

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