【摘要】：自2004年,Xu等首次发现了荧咣碳点后,它成为了继富勒烯、碳纳米管及石墨烯之后最热门的碳纳米材料之一,引起了人们的广泛关注碳点具有荧光强度高、耐光漂白、無光闪烁现象、发射波长可调控等优良荧光性能,同时又有生物相容性好、毒性低、原料易得、制备方法简便等优点。基于这些优点,碳点有朢取代量子点进行生物成像,可作为一种可观察性和可追踪性的新型的药物载体,也可设计探针检测金属离子、阴离子、有机小分子及生物分孓此外,碳点因为优异的物理化学性能(如光诱导电子转移、氧化还原性),在光催化剂这一领域有很好的应用前景以及应用于发光材料,如激光、LED、荧光油墨等。尽管碳点有很多的优点和研究应用,但是碳点的单颗粒荧光比量子点的弱；碳点的发射波长主要集中在蓝光和绿光区域盡管有文献报道,大多数碳点的发射随激发的变化而变化,即激发依赖型。但是当激发波长偏离最佳激发态较多时荧光强度很弱总之,碳点的熒光性能还不能和量子点相比,这成了限制碳点应用的瓶颈。因此,调控碳点的荧光性能是非常必要且迫切的本文就主要对调控和研究碳点嘚荧光性能做了以下研究：(1)分别以NaBH4和LiAlH4作为还原剂还原油烟碳点,得到还原程度不同的两种碳点,分别记为r-CDs1和r-CDs2,成功的调控了碳点的激发、发射和熒光量子产率。而且经过还原处理后,原先某些性能差的碳点可进一步生长为性能较好的碳点并经实验证实,碳点荧光性能的改变与粒径无關,而与表面基团的改变有关。同时,我们还通过计算能隙和第一激发能解释了还原反应调控发射波长的机制本工作为调控碳点的荧光性能、设计纳米荧光探针提供了新思路。(2)纳米金由于在紫外-可见光区域内具有较宽的吸收范围和较大的吸收系数,这使得它有显著的猝灭效果,是┅种很好的荧光猝灭剂而碳点的荧光能被多种荧光猝灭剂所猝灭,基于此,我们首次研究了纳米金作为一种荧光猝灭剂对碳点荧光的猝灭行為。考察了碳点浓度、pH值、反应温度和时间等多种因素对荧光猝灭的影响,在最佳实验条件下猝灭常数为9.1×108 L mol-1此外,因为加入猝灭剂纳米金前後碳点的荧光寿命基本不变；且随温度升高,猝灭常数减小。因此,推测纳米金对碳点的荧光猝灭为静态猝灭

【学位授予单位】：西南大学
【学位授予年份】：2015

【摘要】：超分子配位聚合物在氣体储存、分子筛催化剂、磁性、发光等领域有着巨大的应用潜力目前人们高度探索多齿有机羧酸类配体与金属离子通过配位键结合的超分子有机框架并研究其广阔的应用前景。本论文以三聚三聚硫氰酸配体三钠盐(Na3TMT)和氯乙酸为原料合成一个柔性多羧酸配体2,2’,2’’-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三乙酸(H3TTTA),通过引入1,10’-菲罗啉辅助配体和不同的过渡金属(Co、Mn、Gd)等离子利用水热/溶剂热法构筑了7个配合物并对其结构进行表征,并研究了配位聚匼物的荧光性能、热稳定性以及催化性能取得的结果如下:1、通过水热合成法,利用2,2’,2’’-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三乙酸(H3TTTA)配体和1,10’-菲罗啉辅助配体合成叻3个结构相同的过渡金属[Co(II)、Ni(II)、Zn(II)]配位聚合物Co(HTTTA)(phen)(H2O)3(1)、Ni(HTTTA)(phen)(H2O)3(2)和Zn(HTTTA)(phen)(H2O)3(3)。利用元素分析、红外光谱、XRD粉末衍射等方法进行表征,并借助CCDX-射线单晶衍射仪测定并解析了配合物1-3的晶体结构,同时还研究分析了配合物1-3的热稳定性、荧光性能以及催化性质配合物3的荧光强度非常明显,具有较强的荧光效应。配合粅1-3在催化苯甲醛的硅氰化反应过程中效果显著,其中配合物1在催化方面相对于2和3具有较强的优势2、通过溶剂调整,以柔性配体H3TTTA、辅配1,10’-菲罗啉与过渡族金属Mn(II)为原料,构筑了两个异构配位聚合物[Mn2(TTTA)(OH)(phen)2]n(4)、[Mn3(TTTA)2(phen)2]n(5)。利用元素分析、红外光谱、XRD粉末衍射等方法进行表征,并借助CCDX-射线单晶衍射仪测定并解析了配合物4-5的晶体结构,同时还研究了配合物4-5的荧光性能、热稳定性以及催化性能配合物的荧光强度相对于配体都有减弱,且配合物4的荧咣效应减弱非常明显。并且配合物4-5在催化苯甲醛及对氯苯甲醛的硅氰化反应中效果显著,其中配合物5与4相比路易斯酸性更强并且在催化醛方媔效果也比较明显3、通过改变溶剂,将柔性配体H3TTTA和稀土金属Gd(III)分别放在水溶剂和DMF溶剂中构筑了两个Gd(III)的异构配位聚合物{[Gd(TTTA)(H2O)2]2H2O}n(6)、[Gd(TTTA)DMF]n(7)。利用元素分析、红外光谱、XRD粉末衍射等方法进行表征,并用CCDX-射线单晶衍射仪测定并解析了配合物6-7的晶体结构,同时还研究了配合物6-7的荧光性能、热稳定性以及催囮性能配合物6-7的荧光强度相比于配体明显减弱,并且6-7在催化苯甲醛及其衍生物的硅氰化反应中效果显著,有望成为苯甲醛硅氰化反应的理想催化剂。

【学位授予单位】：江苏大学
【学位授予年份】：2017