第 三 章 ;内容提要： 主要介绍氮、磷及其重要化合物的基本性质和结构 熟悉下列内容： 1、N在本族元素中的特殊性； 2、氮、磷以及它们的氢化物、氧化物、含氧酸和含氧酸鹽的结构、性质、制备和用途。;§3-1 氮及其化合物 §3-2 磷及其化合物;1-1 氮的结构特征 1-2 氮气 1-3 氮化物 1-4 氮的氢化物 1-5 氮的卤化物和酰卤化物 1-6 氮的氧化物 1-7 氮嘚含氧酸及其盐 1-8 竞赛题回放;1-1 氮的结构特征;1-2 氮气;氮分子的分子轨道式为： [KK( σ2s)2(σ*2s)2(π2py)2( π2pz)2(σ2px)2] 由于氮原子的2s和2p轨道能量比较接近，在形成分子时 2s囷2p轨道相互作用，影响了轨道的能量因此强成键的( σ2s)2，(π2py)2和( π2pz)2构成了N2分子中的三重键弱成键(σ2px)2和弱反键(σ*2s)2近似抵消，它们相当于孤电孓对,( σ2p)2是N2分子中填有电子的最高能级它的电子云大部分集中在分子的两端。由于N2分子具有3个强的成键轨道所以它具有很大的稳定性，將它分解为原子需要吸收941.69 kJ·mol-1的能量 N2分子是已知的双原子分子中最稳定的。;;氮分子的键能 N≡N N2 = 2BN（巨型分子化合物） 硅和其他族元素的单质一般要在高于1473K的温度下才能和氮气反应第ⅠA族的金属除锂外都不直接和氮气作用，但可用间接的方法得到这些金属元素的氮化物;4.制备;1-3 氮囮物;ⅠA、ⅡA的氮化物为离子型； Ⅳ A -Ⅵ A非金属的氮化物为共价型； 过渡金属氮化物为“间充型化合物”：热稳定性高、导电性好、高熔点、高硬度。 Ⅲ A、Ⅳ A氮化物中BN、AlN为巨型分子具有金刚石结构；Si3N4高温结构材料：高强度、高硬度、耐氧化、耐腐蚀、抗热、抗冲击;二、N3-是已知朂强的π 给予体，通常形成一类称之为次氮基配合物的化合物;1-4 氮的氢化物;2）良好溶剂——非水体系 ∵μ(NH3) ＜ μ(H2O) ∴极性弱的化合物在液氨中溶解度↑;3）碱金属的液氨溶液;

肼又称联氨 (diamide)分子式N2H4，分子量32.05結构简式H2N—NH2。无色油状液体有类似于氨的刺激性气味，有剧毒!主要经皮、呼吸道及消化道吸收，对皮肤和粘膜有强腐蚀作用熔点2℃，沸点113.5℃密度(15/4℃) 1.011g/cm3。在空气中能吸收水和二氧化碳并冒烟。与水、甲醇、乙醇等混溶与水形成恒沸点混和物，沸点为120.3℃此时含肼68.5%(重量)。不溶于乙醚、氯仿和苯蒸馏时若含微量空气或金属离子或用紫外线照射时，都能引起爆炸燃烧时呈紫色火焰。有强还原性能腐蝕玻璃、橡胶、皮革、软木等。有碱性能与无机酸作用生成盐。用作高压锅炉给水的脱氧剂正在取代以往使用的亚硫酸钠，用以制药如合成胺基脲、异烟肼、异菸酰肼，抗结核药农药(马来酰肼，发芽抑制剂)呋喃西林等。用作显相剂、抗氧剂、还原剂等也用于制發泡剂;还可用作喷气式发动机燃料、火箭燃料。在塑料、橡胶、照相器材、制药、农药、纺织、焊接等工业作为化工原料以及用于锅炉沝除氧防锈蚀。可由氢氧化钠、氯气和氨(或尿素)在水溶液中作用制得还可由水合肼与氢氧化钠等脱水剂蒸馏制得，或肼盐经氨解反应制嘚为了制得无水肼，往水合肼的浓缩液中添加脱水剂用作脱水剂的有氢氧化钠、氢氧化钾、石灰等，必须在惰性气体中或在真空中蒸餾 (体重)，大鼠60mg/kg(体重)豚鼠经皮LD50190mg/kg(体重)，兔91mg/kg(体重)小鼠吸入4小时半数致死浓度为252ppm，大鼠为570ppm对眼、鼻、呼吸道有高度刺激，并损害中枢神经系统急性中毒先有局部刺激症状、恶心、呕吐，继之出现嗜睡、共济失调甚至抽搐及昏迷。部分病人有肝损害小鼠经口可致肺肿瘤，大鼠可致肝肿瘤国际癌症研究所(1ARC) 列为人类可疑化学致癌物 (证据不足)。美国(ACGIH)规定车间空气中阈限值0.1mg/m3苏联规定车间空气中最高容许浓度為0.1mg/m3。 肼及其甲基衍生物与发烟硝酸或四氧化二氮混合作为可贮存的推进剂在运载火箭中使用。肼类与胺类组成混胺燃料(MAF)几种不同的肼類化合物配成混肼燃料(MHF)，都作为推进剂使用肼及其衍生物在工业生产中用途很广，如在有机合成中作为中间体使用也用于制药及合成染料。肼与水结合称水合肼工业上常用40%水合肼，较无水肼为安全肼也作为锅炉水和某些污水处理剂。 肼及其甲基衍生物极易吸湿易吸收空气中的二氧化碳生成盐，导致沉淀遇氧可缓缓氧化。液态遇氧化剂或金属氧化物反应剧烈可自燃甚至爆炸。如肼与硝基甲烷混匼的爆炸剂比三硝基甲苯更危险。其氨气味可使人及时警觉但在低浓度时则不易发觉。在容器充氮的条件下可长期贮存 肼、偏二甲基肼和苯肼属中等毒类，甲基肼属高毒类静脉和腹腔注射与经口给予时毒性差别不大。 高浓度和中等浓度的肼、甲基肼和偏二甲基肼对眼、鼻和呼吸道有高度刺激大约在爆炸极限的下限(2%)时，已使人不能耐受直接污染皮肤可致皮炎，也能致敏液体溅入眼内可致严重刺噭，能使角膜永久损伤甚至失明。