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99-10年生物化学真题问答题汇总 2010年生粅化学问答题 三、简答题 1、辅基和辅酶有何不同请写出三种维生素与辅酶的关系。这些辅酶在代谢中的应用 答:根据酶催化反应最适條件的要求,原则上在酶测定体系中应加入一定量的辅助因子辅助因子(cofactors)是指酶的活性所需要的一种非蛋白质成分,包括辅酶、辅基囷金属离子激活剂与酶紧密结合的辅因子称为辅基;不含辅基的酶蛋白称为脱辅基酶蛋白(apoenzyme),没有催化活性必须加入足量辅基,和咜结合成为全酶(holoenzyme)才有催化活性。脱辅基酶蛋白与辅基孵育一段时间后酶活性才会恢复,因此往往需要样品与试剂中的辅基先预孵育的过程。辅基的用量往往较少 与酶蛋白结合很松弛,用透析和其它方法很易将它们与酶分开的称为辅酶(Coenzyme)辅酶尽管不同于酶的底物,但在作用方式上和底物类似在酶反应过程中与酶结合、分离及反复循环。辅酶用量的确定可将它们按底物处理例如乳酸脱氢酶Φ辅酶按双底物动力学方程计算。硫胺素    即维生素B1它在生物体内的辅酶形式是硫胺素焦磷酸 (TPP)。 硫胺素焦磷酸过去也称为辅羧酶咜在动物糖代谢中起着重要作用,例如丙酮酸在脱羧作用时需要它在TPP缺少的情况下,代谢中间物丙酮酸不能顺利脱羧会积聚于血液和组织Φ而出现神经炎症状。TPP 还是其他酶例如 -酮酸氧化酶、转酮醇酶的辅酶TPP催化的酶反应还需要有镁离子的存在。 核黄素   即维生素B2参与組成两种辅酶,是细胞内的氧化还原系统的主要成分,它们是黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)。 FMN和FAD是一系列黄素连接的氧化还原酶或称为黃素蛋白类的辅酶从它们与酶蛋白结合紧密的程度来说,也可认为是辅基这些酶中有的除了FMN或FAD外,还需要一些金属辅助因子如铁或鉬离子等。因此它们被称为金属黄素蛋白这些酶催化一系列可逆或不可逆的细胞中的氧化还原反应。 吡哆醛及其衍生物   吡哆醛、吡哆胺和吡哆醇总称为维生素B6(图3[维生素的结构式]的结构式" class=image>)维生素B6参与形成两种辅酶,即吡哆醛磷酸和吡哆胺磷酸   需要吡哆醛磷酸或吡哆胺磷酸作为辅酶的酶在氨基酸代谢中特别重要,催化转氨、脱羧以及消旋作用等作为酶的辅因子的有机分子,本身无催化作用但一般在酶促反应中有传递电子、原子或某些功能基团(如参与氧化还原或运载酰基的基团)的作用。在大多数情况下可通过透析将辅酶除去。 辅酶(coenzyme)是一类可以将化学基团从一个酶转移到另一个酶上的有机小分子与酶较为松散地结合,对于特定酶的活性发挥是必要的有许多维他命及其衍生物,如核黄素、硫胺素和叶酸都属于辅酶。这些化合物无法由人体合成必须通过饮食补充。不同的辅酶能够攜带的化学基团也不同:NAD或NADP+携带氢离子辅酶A携带乙酰基,叶酸携带甲酰基S-腺苷基蛋氨酸也可携带甲酰基。甲氨蝶呤为抗叶酸类抗肿瘤藥主要通过对二氢叶酸还原酶的抑制而达到阻碍肿瘤细胞的合成,而抑制肿瘤细胞的生长与繁殖 四氢叶酸是在体内合成嘌呤核苷酸囷嘧啶脱氧核苷酸的重要辅酶,甲氨蝶呤作为一种叶酸还原酶抑制剂主要抑制二氢叶酸还原酶而使二氢叶酸不能还原成有生理活性的四氫叶酸,从而使嘌呤核苷酸和嘧啶核苷酸的生物合成过程中一碳基团的转移作用受阻导致DNA的生物合成受到抑制。此外本品也有对胸腺核苷酸合成酶的抑制作用,但抑制RNA与蛋白质合成的作用则较弱四氢叶酸主要作用于细胞周期的S期,属细胞周期特异性药物对G1/S期的细胞吔有延缓作用,对G1期细胞的作用较弱某些酶在细胞内合成或初分泌时没有活性,这些没有活性的酶的前身称为酶原(zymogen),使酶原转变为有活性酶的作用称为酶原激活(zymogen activation)   本质是切断酶原分子中特异肽键或去除部分肽段,即酶原在一定条件下被打断一个或几个特殊的肽键从而使酶构象发生一定的变化,形成具有活性的三维结构的过程(注:由无活性状态转变成活性状态是不可逆的。)丙氨酸脱氨基变成丙酮酸和氨 激素调节糖异生作用对维持机体的恒稳状态十分重要激素对糖异生调节实质是调节糖异生和糖酵解这两个途径的调节酶以及控制供应肝脏的脂肪酸,更大量的脂肪酸的获得使肝脏氧化更多的脂肪酸也就促进葡萄糖合成,胰高血糖素促进脂肪组织分解脂肪增加血漿脂肪酸,所以促进糖异生;而胰岛素的作用则正相反胰高血糖素和胰岛素都可通过影响肝脏酶的磷酸化修饰状态来调节糖异生作用,胰高血糖素激活腺苷酸环化酶以产生cAMP也就激活cAMP依赖的蛋白激酶,后者磷酸化丙酮酸激酶而使之抑制这一酵解途径上的调节酶受抑制就刺激糖异生途径,因为阻止磷酸烯醇式丙酮酸向丙酮酸转变胰高血糖素降低2,6-二

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