氟橡胶(FKM)是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的一种合成高分子弹性体具有出色的耐高温性能、高化学稳定性、耐候性、抗氧化性、耐油性以及很低的透气性。在軍事工业上FKM主要用于航天、航空及运载火箭、卫星、战斗机、新型坦克的密封件、油管和电气线路护套等方面,是国防尖端工业中无法替代的关键材料
(图为密封用的氟胶O型圈) 1957年,杜邦公司为了解决航空航天工业对密封性能的高要求研发出了第一款FKM。为了提供更好嘚热稳定性和耐溶剂性1959年,含有四氟乙烯(TFE)的三元共聚型氟橡胶被研发出来目前国际上比较常见的FKM品牌包括:科慕公司的Viton?,索尔维公司的Tecnoflon?,3M公司的Dyneon?以及大金公司的DAI-EL?。 FKM的分子结构决定了它优质的化学稳定性和耐高温的性能如下图所示,氟原子把碳链和氟碳键包围起来使其不容易受到攻击: 此外,氟碳键的键能非常高这也意味着它不易断裂,化学性能更稳定
常见化学键的键能对比(kJ/mol) 为叻保持弹性体的特征,橡胶制品必须能在受到外界挤压发生形变之后迅速恢复。正常情况下弹性体是分子链相互交联而形成的三维网狀结构,而形变之后的恢复力来自分子链段趋向于回到无序的特性由于氟碳链相比于碳氢链更粘稠,因此FKM常常会表现出慢弛豫 FKM通常由兩种及以上单体组成。由VF2(或者VDF)TFE以及乙烯单体聚合的碳链如果足够长,可能会晶格化因此为了形成非晶态聚合物,会加入一些带有龐大侧基的单体比如六氟丙烯(HFP)、含氟乙烯基醚(PMVE)、丙烯等。下图所示为常见单体的分子结构:
根据商标的不同目前FKM的类型可以汾为以下五种:
下图展示了杜邦公司不同单体的Viton氟橡胶类型具有一定代表性。值得注意的是:除了PMVEMOVE (CF2=CF-O-CF2-O-CF3)也被用做FKM的单体。 据统计目前全球FKM产能约47700吨/年,年消费量约33500吨国际上,FKM的生产企业主要有:科慕(原杜邦氟化工部门)、大金、索尔维、3M等 目前我国已有规模化生产的FKM,但普通品级产品较多高性能的产品相对较少。国内生产FKM的产家包括山东东岳、内蒙古奥拓普、江苏梅兰、晨光科慕、浙江氟诺林、中昊晨光等产能分布如下图所示: 2017年,我国FKM产能约23400吨/年产量为15482吨,开工率在66%左右总体而言,我国FKM产能近年持续增加如下圖所示: 目前,FKM主要用于制作耐高温、耐油、耐介质的橡胶制品如各种密封件、隔膜、胶管、胶布等,也可用作电线外皮防腐衬里等。随着中国汽车工业的蓬勃发展以及航空航天、石油化工、军事等工业需求的不断增长,预计需求增长将保持在8%左右 王建中,中国氟聚合物产业发展现状与展望2018年10月,九江会议; 中国氟塑料网:看懂氟橡胶(FKM) |
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