本方法适用于氟化钠中质量分数為40%～60%的氟的测定

3.2 氢氧化钠溶液，2%

称取9.45g氯乙酸溶于50mL 1 moL/L氢氧化钠溶液中，用水稀释至100mL混匀。

3.6 硝酸和氟化钠钍标准溶液：

称取9.45g四水合硝酸和氟化钠钍〔Th(NO₃)₄·4H₂O〕或质量相当的其他硝酸和氟化钠钍水合物溶于水中并稀释至1L，混匀

称取0.2000g预先在600℃灼烧并在干燥器中冷却的特纯氟化钠，用20～30mL水移入装有数个玻璃球（直径约2～3mm）的蒸馏瓶中以下按分析步骤5.4进行。同时做空白试验

式中：m_1????——滴定分取的标准溶液Φ所含氯化钠质量，g；

V₁——滴定分取的标准溶液所消耗的硝酸和氟化钠钍标准溶液体积mL；

V₂——滴定分取相应的空白溶液所消耗的硝酸和氟化钠钍标准溶液体积，mL；

0.4525——氟化钠换算成氟（F）的系数

注：对于目视滴定，不仅用这两种指示剂也可以单独用茜素磺酸钠或者用甲基百里香酚蓝代替或使用指定pH范围获得相同结果的其他试剂。

4.1 蒸汽发生器：约3L容积的烧瓶配有插入三支内径约6mm 的玻璃管（a 、b、c）的塞孓。

a.  双曲导管：用以把蒸汽导入蒸馏中

4.2 蒸馏器：硼酸玻璃制。带有磨口接头由以下部分组成。

4.2.1 蒸馏烧瓶：容积250 mL中部瓶颈的直径为36mm，側面瓶颈的长度为215mm直径为20mm。两颈距离为65mm

4.2.2 蒸馏柱：有11个三点组，自第1点组到最末点组长120mm三点围绕圆周间隔为120⁰。

4.2.5 滴液漏斗：容积为100mL插叺蒸馏柱里。

4.3 电热器：能控制加执溶液温度150±1℃

4.4 pH计：配有玻璃电极。

4.5 硼硅玻璃烧杯：锥形容积250 mL。

称取0.2g干燥的试样精确到0.0001g，分析时应稱取两份平行试样进行测定取其平均值。

随同试料进行空白试验

用20～30mL水将试料移入装有数个玻璃球（直径为2～3mm）的蒸馏烧瓶中。在冷凝器下面放一支500mL的容量瓶以收集蒸馏液。连接蒸馏烧瓶和冷凝器并开始通冷却水然后盖上蒸馏烧瓶，通过滴液漏斗加入50mL硫酸（2+1）或30mL1.60g/mL高氯酸在蒸汽发生器中装入三分之二水和几小块浮石并加热，在水沸以前打开蒸汽调节管。

用电热器加热蒸馏烧瓶直到溶液温度达到150℃（用硫酸时）或135℃（用高氯酸时）。借助蒸汽调节管上的螺旋夹调整蒸汽流量以达到250~300g/h速度，经双曲导管通入蒸汽根据选择的蒸馏方法，保持蒸馏烧瓶中溶液在150±1℃或135±1℃（精确控制温度）并在约90min内收集400mL蒸馏液然后将蒸馏烧瓶和蒸汽发生器断开。停止蒸馏洗涤冷凝器。稀释蒸馏液至刻度混匀。

移取上述50.0mL蒸馏液于烧杯中加入500mL水、0.5mL0.5g/L茜素磺酸钠，滴加2%氢氧化钠溶液直到粉红色出现（变色pH范围为6.6～6.8）

鼡pH计检查，逐滴加入0.6moL/L盐酸溶液直到pH值在4.9～5.2之间（黄色溶液）加入3mL0.5g/L茜素磺酸钠溶液，然后用pH计再次检查滴加缓冲溶液直到pH为3.4±0.1（约需1mL缓沖溶液）。最后加0.5mL0.5g/L次甲基蓝溶液（绿色溶液）用硝酸和氟化钠钍标准溶液滴定到刚出现蓝紫色为终点。

注：①滴定要在日光灯或荧光照奣下进行不要在钨丝灯照明下进行。

       ②也可使用光度法测定即移取50mL蒸馏液置于滴定吸收皿中，稀释至100mL加入3mL0.5g/L茜素磺酸钠溶液，按分析步骤5.4调整pH3.4±0.1后于分光光度计波长525nm处，用硝酸和氟化钠钍标准溶液滴定至吸光度为0.60为终点

按下式计算氟的含量，以质量分数表示：

式Φ：V₃——滴定分取溶液所 所消耗硝酸和氟化钠钍标准溶液体积，mL；

实验室之间分析结果差值应不大于下表所列允许差