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&&&&&&& 摘要：随着水资源日益紧缺以及水污染物排放总量控制日渐严格，废水深度处理技术的研究日渐活跃，深度处理技术的应用势在必行。本文主要讨论了造纸工业水污染深度处理技术和最新研究进展，以及废水深度处理在造纸企业的应用现状。
&&&&&&& 关键词：造纸& 废水 处理 技术
&&&&&&& 引言
&&&&&&& 造纸工业废水排放量大，组分复杂，色度高，化学需氧量高，可生化性差，特别是含有纤维素、半纤维素、单糖、木素及其衍生物等难降解有机物，易造成严重污染，是难处理的高浓度有机废水之一，美国将造纸废水列为六大公害之一。近年来，我国造纸工业有了很大发展，生产工艺及装备技术也日趋成熟并快速发展。造纸工业在不断发展的同时，仍面临资源消耗较高，污染防治任务艰巨的难题。我国造纸行业发展必须走清洁生产节能减排之路，这就要求企业必须严格贯彻执行《制浆造纸工业水污染物排放标准》，积极研究开发新技术，投资新设备，发展造纸工业废水处理工程，走低碳经济发展道路。我国造纸工业面临的环保压力依然很大、污染防治任务十分艰巨，造纸工业环保道路依然任重道。
&&&&&&& 1 造纸废水深度处理的必要性
&&&&&&& 对于制浆造纸行业来说，白水经过处理后基本都进行回用，黑液通过碱回收装置或者酸析木素等综合利用方法也都得到了处理。但中段废水水量大污染浓度高，COD在2000mg/L左右，污染物成分复杂，含有大量木素、纤维素、有机酸等，可生化性较差。造纸企业排放的中段废水占企业用水的绝大部分，对于一个年产10万浆纸的造纸企业，每年中段废水排放量就达1800万～2100万m3，相当于一个中等城市的生活污水排放量。大量处理后的排水直接进入地表水体，造成了水资源的大量浪费和对环境的污染。
&&&&&&& 目前造纸废水处理方法一般为斜网后初沉，再到厌氧塔、生化好氧池和混凝气浮处理后排放。废水中含有大量的木素及其降解产物包括氯化苯酚类和五氯苯酚类等持久性有毒有害有机污染物，厌氧生物处理技术只能将2～7个单体组成的小分子木素部分降解，而高分子木素难以降解。这种处理方法不能处理掉废水中含有的木素等可生化性差的有机物，使得废水不能循环回用，且排放废水对水环境COD的影响很大。
&&&&&&& 2 物化处理技术
&&&&&&& 物理化学法主要是通过物理或化学反应来达到去除废水中的污染物的目的。主要有以下方法：
&&&&&&& 2.1 电化学处理技术
&&&&&&& 电化学法处理废水是电化学法应用的典型。利用电化学反应中直接或者间接氧化、还原反应可破坏有毒、难降解有机物的结构，从而去除其生物毒性、提高其可生化性。由于电化学法具有后处理简单、无须加入化学药品、管理方便、占地面积小等优点，故电化学法被称为清洁处理法。
&&&&&&& 2.2 臭氧催化氧化法
&&&&&&& 传统臭氧法可用于造纸废水的一级处理，其对COD和TOC的去除率比较低。而臭氧催化氧化技术是一种新兴的饮用水处理技术，其反应过程利用羟基自由基（?OH）的强氧化性，降解处理化学结构复杂、难以被生物降解的有机污染物。有研究表明，臭氧催化氧化法可用于造纸废水的三级处理，在处理过程中COD与TOC呈线性相关，处理效果不受废水性质的影响。
&&&&&&& 3 造纸废水深度处理的新技术
&&&&&&& 近年来，造纸废水深度处理的新技术主要有：膜分离技术、超临界水氧化技术、生态处理以及光催化氧化技术及其它技术的联合等.
&&&&&&& 3.1 生态处理法
&&&&&&& 生态处理法是指在自然环境下，利用环境生物的代谢来净化废水的一种技术方法，目前研究最多的是人工湿地及氧化塘。采用人工湿地对造纸废水进行深度处理，具有耗能少、管理费用低、投入小等优点，在大多数的发展中国家以及发达国家都得到了广泛的应用。虽然生态处理法有管理方便、能耗低、有助于废水的综合利用、能实现多种生态系统组合等优点，但其也存在实际应用中的经验不足及占地面积大等缺点，这也将是今后要解决的关键。
&&&&&&& 3.2 磁分离水处理技术
&&&&&&& 磁分离技术是借助磁场力的作用，对磁性不同的物质进行分离的一种物理分离方法，有研究表明，磁场对厌氧活性污泥的活性具有较明显的影响，在一定的磁感应强度下，厌氧活性污泥的活性可被明显强化；磁致化学效应和生物效应还可诱导微生物酶的合成和酶活，加快酶反应等。磁技术与其他水处理技术联合的研究也十分活跃。其中，磁生物处理技术以其占地面积小、能耗低、成本低、易于操作、无二次污染等优势，吸引着公众的目光，是一种极具发展前景的新型废水处理技术。
&&&&&&& 3.3 混凝技术
&&&&&&& 混凝技术是水处理过程中最常用的方法之一。该技术是使废水中的胶体在所加絮凝剂作用下，相互接触、碰撞、脱稳、凝集成一定粒径的聚集体，最终借助重力作用而沉淀，以达到固液分离的目的。混凝处理法可有效降低造纸废水中的有机污染物及色度是目前制浆造纸企业普遍应用的一种废水深度处理方法。混凝法深度处理造纸废水油于投加的絮凝剂剂量大会产生大量的化学污泥这部分化学污泥脱水性能差处理难度大加何实现化学污泥的资源化利用，彻底解决化学污泥的环境污染问题是混凝法深度处理废水的技术难题
&&&&&&& 3.4 膜分离技术
&&&&&&& 膜分离技术是采用特殊的薄膜对废水中的特定成分进行选择性渗透的方法。膜分离技术能有效地去除废水中的CODCR和悬浮物，但一次性投资高。目前，在废水处理中应用比较多的是反渗透（RO）、超滤（UF）和电渗析等。膜分离技术对造纸废水进行深度处理能获得高质量的中水，从而实现废水的高层次回用。
&&&&&&& 3.5 超临界水氧化技术
&&&&&&& 超临界水氧化技术（简称SCWO），主要是利用水在超临界状态下具有特殊性质对废水进行处理。超临界水氧化法处理废水具有应用范围广，反应速率快，降解彻底，无二次污染，无机组分容易沉淀分离等优点，且当有机物含量超过2%时，可以依靠反应过程中自身氧化放热来维持反应所需的温度甚至回收热能，被国外环保界誉为最有发展前途的新型废水处理技术。
&&&&&&& 4 废水深度处理技术的实际应用
&&&&&&& 造纸废水深度处理不仅是处于研究阶段，在实际的应用上也取得一定成绩。事实证明纸浆造纸厂的& 零排放& 是最终可以达到的，通过解决造纸企业废水大户污染问题来改善水环境污染是可行的。叶丰等人采用连续微滤加反渗透工艺对造纸废水进行深度处理，进行了中试实验研究，采用连续微滤和反渗透集成工艺，结果表明造纸废水能达到造纸工艺回用水要求。催化和电氧化联合，能够起到协同作用，在pH为3、电流密度为30Ma/cm2、催化剂30g/L的最佳条件下，CODCR可从1669mg/L降到70mg/L.由山东省环科院开发的制浆造纸废水深度处理回用技术，在山东晨鸣纸业集团投产运行。该项目处理能力为30000m3/d，采用工艺为& 磁处理梯度反应混凝固定化微生物& 组合工艺。该技术可适用于各种制浆造纸废水的深度处理沮可灵活实现制浆造纸废水深度处理的排放及回用。
&&&&&&& 5 结束语
&&&&&&& 造纸废水深度处理能改善回用水水质，满足产品质量和生产设备可靠使用的需求，减少对环境的污染，不仅具有可观的经济效益，而且具有一定的社会效益，同时也会使造纸行业向低碳经济、清洁生产道路不断发展。
参考文献：
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[2]王春，平清伟，张健，石海强，李娜.制浆造纸废水处理新技术[J].中国造纸，-66.
[3]邹文.造纸废水的深度处理[J].生物技术世界，.
[4]张慧，李玉庆，张建，薛二军，孙晓莹.造纸废水生物处理技术的研究进展[A].中国土木工程学会水工业分会排水委员会.全国排水委员会2015年年会论文集[C].中国土木工程学会水工业分会排水委员会：，2015：5.
[5]张敏.废纸造纸废水污染控制MBR技术研究[D].浙江大学，2014.
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　　人类的很多工作已经逐步被计算机所取代，但是还是有很多是不能被取代的，不论是小学生还是高中生用的最多得就是纸张，那么可想而知，造纸产生的废水量极大，那么针对造纸废水二级处理有以下几种方法：
　　吸附法吸附法是利用吸附剂巨大的比表面积，具有一定的吸附性能，对造纸废水中有机物进行分离，常用的吸附法有：黏土吸附法、粉煤灰吸附法、活性炭吸附法和水解吸附法。活性炭广泛用于废水处理中作为吸附剂以去除引起气味的有机物。活性炭作为吸附剂的最大优点是能够再生(达30次或更多次)，而吸附容量却不会有明显的损失。
　　絮凝法高分子絮凝剂具有良好的絮凝、脱色能力并且使用操作方便，主要分为合成的无机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂和天然有机高分子絮凝剂三大类。一般来讲，絮凝剂的分子量越大，絮凝活性越高。
　　高级化学氧化法造纸废水中有毒的、以及难以生物降解的物质的存在影响了生物处理方法的处理效果，这时可以采用高级化学氧化的方法进行处理。高级化学氧化工艺泛指反应过程中废水循环再利用设备有大量氢氧自由基参与的化学氧化过程。对于造纸废水而言，可采用非均相光催化氧化废水深度处理工艺可以用太阳光作为反应光源，且氧化剂成本低。
　　这些方法都是我国大型造纸厂非常热衷的处理造纸废水的方法，经过实践证明，处理效果良好，在未来同样会被大量应用。
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&造纸工业废水处理方法有哪种？
日前我国水污染形势严峻，外加水资源短缺，“水问题”已经严重制约了我国经济可持续发展。而造纸工业废水的严重污染和危害已经引起了人们的广泛关注。今日，小编为大家简单介绍下造纸工业废水的特点及处理的知识。
造纸工业废水主要为高浓度有机废水，并含木素、残碱、硫化物、氯化物等污染物。其特点是废水量大，COD质量浓度高，废水中的纤维悬浮物多，而且含二价硫元素，色度高，有硫醇类恶臭气味。造纸废水主要有三个来源：制浆废液(黑液)、中段水、纸机白水。造纸废水会给周围水体带来严重污染和生态环境的破坏。
造纸工业废水处理的常用方法有：物理处理法、生物处理法、综合处理法
物理处理法：吸附法是利用吸附剂巨大的比表面积，具有一定的吸附性能，对造纸废水中有机物进行分离，常用的吸附法有：黏土吸附法、粉煤灰吸附法、活性炭吸附法和水解吸附法。活性炭广泛用于废水处理中作为吸附剂以去除引起气味的有机物。活性炭作为吸附剂的最大优点是能够再生(达30次或更多次)，而吸附容量却不会有明显的损失。
絮凝法高分子絮凝剂具有良好的絮凝、脱色能力并且使用操作方便，主要分为合成的无机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂和天然有机高分子絮凝剂三大类。一般来讲，絮凝剂的分子量越大，絮凝活性越高。
生物处理法：1、好氧生物处理法好氧生物处理法即在有氧条件下，借助好氧微生物(主要是好氧菌)的作用来降解污染物的方法。该方法根据好氧微生物在处理系统中所呈的状态不同可分为活性污泥法和生物膜法两类。造纸废水含大量有机物，可生化性好，用好氧生物处理造纸废水一般可得到很好的效果。
2、厌氧生物处理法厌氧生物处理是利用兼性厌氧菌和专性厌氧菌在无氧的条件下降解有机污染物的处理技术。在厌氧生物处理过程中，复杂的有机化合物被降解和转化为简单、稳定的化合物，同时释放能量，其中大部分能量以甲烷的形式出现。厌氧法适用于石灰草浆蒸煮废液、碱法制浆废水等。通常使用的厌氧处理装置有厌氧流化床(AFB)、折流式厌氧反应器(ABR)、上流式厌氧污泥床(UASB)以及毛发载体生物膜装置。
综合处理法：厌氧一好氧组合处理工艺能充分发挥厌氧微生物承担高浓度、高负荷与回收有效能源的优势，同时也能利用好氧微生物生长速度快、处理水质好的优点。组合处理工艺运行费用省，剩余污泥量少，对于难降解的有机物有改性作用，可以提高废水的可生化性，厌氧状态能抑制丝状菌的生长，防止污泥膨胀，特别适用于高浓度有机废水的处理。
以生物法为主、物化为辅的碱法草浆废水综合治理技术“以生物法为主、物化法为辅的综合治理技术”首先采用物理法(过滤)，其次采用生化法作为主要手段，大幅度削减黑液与中段水中的有机负荷，仅用物化法作为辅助手段，实现废水的达标排放或回用。
两相厌氧膜-生化系统采用传统两相厌氧工艺(BS)与膜分离技术相结合的系统MBS处理造纸黑液废水，COD去除率平均可达73%.MBS系统具有更高的稳定性。
物化和生化结合法化学沉淀法、曝气、活性污泥、厌氧处理都可以用来处理造纸废水，而且这些方法结合起来也是适用的。
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常见工业废水的处理方法 常见工业废水的处理方法摘要主要介绍几种现代常用的工业废水处理方法关键词：工业废水、处理1.造纸厂废水处理2006 年中国造纸工业纸浆消耗总量为 5 992 万 t ,其中废纸浆为 3 380 万 t ,占总浆量的 56. 4 %[1 ] ,废纸回收持续增长 ,使废纸造纸生产废水成了近年来工业废水处理的热点之一。1.1　废水来源与污染物成分经分析,废水中的主要污染物包括半纤维素、木质素及其衍生物、细小纤维、无机填料、油墨、染料等污染物。木质素及其衍生生物、半纤维素、油墨等是形成 COD 及 BOD 的主要成分;细小纤维、无机填料等主要形成 SS ;而色度主要来自油墨和染料等。1.2 废纸造纸生产废水的处理[2]废纸造纸生产废水的预处理的主要目的:在于回收废水中的纤维、降低生化系统负荷。一般厂家均在车间内部对白水进行纸浆回收,下面介绍的预处理主要是混合废水的厂外处理,主要包括纸浆回收、物化处理及生化处理。1.3　纸浆回收常用设备有斜筛、重力自流式筛网过滤机、普通旋转过滤机、反切单向流旋转过滤机等,常用的为斜筛。近年来出现多圆盘回收混合废水纤维。多圆盘运行费用低、基本不需加药、回收纤维质量高、出水悬浮物含量低( SS < 60mg/ L) ,后续可以省去初沉池,具有广阔的应用前景。1.4　物化处理物化预处理常用的有气浮法和沉淀法。气浮法主要为机械法和溶气法。机械法以涡凹气浮为代表,溶气气浮以普通溶气气浮和浅层气浮为代表。1.5 生化处理生化处理是废纸造纸生产废水处理的关键部分“, 厌氧+ 好氧”工艺具有耐冲击负荷、COD 去除率高、动力消耗低、运行费用低等优点,被广泛采用。厌氧处理一般采用水解酸化或完全厌氧反应器(UASB、 IC、PAFR 等) 。好氧处理一般采用活性污泥法、接触氧化法或氧化塘,其中以活性污泥法应用最广。厌氧系统容积负荷可取 2～15 kgCODCr / (m3 ·d) ,好氧系统污泥负荷可取 0. 25～0. 6 kgCODCr / (kgML SS ·d) 。2 含金属离子的废水处理[3]电镀废水中所含重金属能对环境及人体产生长远的不良影响, 因此, 电镀废水必须严格控制, 妥善处理和处置。对含有机物、络离子及螯合物量大的废水, 要先将妨碍处理重金属的有机物质用氧化、吸附等适当的处理方法除去。然后再把它作无机类废水处理。实际生产中废水产生量较大的有: 含铜废水、含铬废水、含镍废水和含铅废水等。含重金属废水最常采用的是化学沉淀法, 把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的盐类, 然后进行共沉淀而除去, 同时, 加强混凝方法对重金属的处理很有效。化学沉淀法的优点是成本低。离子交换树脂法及吸附法等技术也越来越多地应用于含重金属废水的处理。2.1 含铜废水含铜废水主要来源于电镀、化学镀工序。其处理办法有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、吸附法、离子交换树脂法、铁屑处理、电解法、离子螯合法。2.2 含铬废水含铬废水主要来源于电镀铬、钝化工序。含铬废水的处理技术有化学还原法、铁氧体法[ 3] 、气浮法、电化学还原法、吸附法、生物化学法、液膜技术、金属沉淀剂处理、离子交换等[ 4] 。实验证明,经过沉淀法和阴离子交换法处理过的废水完全符合排放标准，处理效果比较好。2.3 含镍废水含镍废水主要来源于电镀、化学镀工序。其处理办法有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、配制重金属处理剂、吸附法、离子交换树脂法。2.4 含铅废水含铅废水主要来源于电镀、化学镀工序。其处理办法有氢氧化物沉淀法( 含混凝) 、硫化物沉淀法。3 切削乳化废水,处理对采用 PAFSi 絮凝剂处理切削乳化废水, 在 100 ml 切削乳化废水中投加絮凝剂量为10.0 ml~12.0 ml, pH 控制在 5.8~6.5 之间, 温度 50~55℃ , 搅拌方式先快后慢, 即先 2 min 内 100 r/min, 后期 15 min 内 600 r/min~70 r/min, COD 去除率达 98.5%。且处理后的水质清, 絮体大, 沉降速度快等, 效果好。4 高难度废水处理高难度废水处理的原则与方法归结为两个基本处理原则其一, 利用地球引力进行固液分离；其二, 运用自然界中的微生物将其降解为二氧化碳和水及剩余污泥, 一些难降解的物质通过其他技术手段转化为可降解物质。可溶性有机物中难降解的有害溶剂去除可采用吸附法、渗透法、吹脱法、高温氧化法、化学聚凝法、复合氧化法、膜分离法, 技术关键在于将不可生化物质转化为可生化物质, 运用高温复合氧化和微捕技术、水与溶剂的分离技术、高盐去除的水中结晶技术等。针对具体的污水和废水处理, 其技术手段有多种形式, 如物理法、化学法、生物法、电化学法、复合法等。高级氧化是废水可生化转化的关键技术, 高温催化氧化、光辐射氧化、气体氧化、电解等, 都是非常有用的技术手段。高温催化氧化工艺是解决可溶性物质的可生化性转化, 运用多种高温发生技术, 在常压下对污水进行高温接触氧化, 这种接触氧化可将污水中有毒有害物质无害化, 并降低其化学键能。通过有高温氧化和无高温氧化的可生化性对比试验发现,在高温氧化后进人催化过程可使大分子有机物转化为小分子有机物 ，污水经高温处理后进人催化装置经过综合高温氧化催化, 瞬间可使去除率达到一，这是将不可生物降解的物质转化为可生物降解的物质所致, 从而大大提高可生化性。因此高温催化氧化对工业废水的综合处理有着十分重要的作用。据了解, 高温发生器有 4 种形式,即①液化器负压高温发生器②汽油混氧发生器③空气等离子发生器④高压水氢气发生器。液化器负压高温发生器是将液化气出口压力先由零压阀转化至零压力,然后由负压与空气中的氧进行动力混合, 这时点火可产生高温，有效避免了二嘻喊的产生, 也避免了二次污染问题。空气等离子发生器也是一项新的科研成果,是利用空气作为原材料, 在大电流的作用下产生山崩效应, 从而产生高温, 这种高温发生器的产生目前已解决高温发生器自身的冷却问题, 为间歇式工作形式。优点是使用管理简便, 成本较低缺点是大电流需大功耗。这种方式对于电力富足地区可以选择使用, 在污泥处理方面亦可借鉴使用。它可在瞬间产生的高温, 可达到污泥减量化处理所需温度，这种高温为点源式高温。目前国内外先进的制氢技术均采用普通自来水作为氢能源原料, 将水高压化以后再由电解制氢, 解决了能源问题也同时解决了制氢过程中设备的冷却问题。结语 现在环保问题越来越受到人们重视，而水污染不仅影响生态环境，更直接影响着人类的身体健康，而工业废水更是水污染的重要来源，如何更好解决工业废水的处理问题，值得每一个人关注，了解，甚至思考，改善，以求将工业发展带来的污染减少到最少。本文粗略介绍了造纸厂的废水，切削乳化废水及含重金属离子的废水的处理办法，并小结了高难度废水的处理原则及现状。资料来源[1]中国造纸协会. 中国造纸工业 2006 年度报告,2007[2]废纸造纸生产废水处理设计经验总结 桂　琪(广州中环万代环境工程有限公司,广州　511430)[ 3] 魏振枢.铁氧体法处理含铬废水工艺条件探讨[ J] . 化工环保, ) : 33- 36.[ 4] 胡勇有. 镀铬废水治理、资源回用技术及进展[ J] . 电镀与环保, ) : 28- 32.[5]含重金属废水处理技术 张秋玲曲永杰( 大连东泰产业废弃物处理有限公司, 大连 ]建材机械加工过程中切削乳化废水处理 程雪莉 1 裴喜永 2 李岩 3( 1 西安墙体材料研究设计院, 陕西西安
西安建筑科技大学机电工程学院,陕西西安
秦皇岛发电有限公司晨砻建材分公司, 河北秦皇岛 066003)
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