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是时候玩最新的自行车和汽车运输卡车模拟器具有独特的驾驶经验。一个最新的大卡车拖车游戏在商店你是否在等待抓住转向卡车方向盘?让我们开始在城市环境中驾驶,并提高您的驾驶体验。优秀的汽车和自行车停车场游戏;与极端挑战性的水平游戏。在同一时间,你将有机会进行三种不同的驾驶体验。这不是一件容易的事;所以你必须驾驶和公园仔细。 它是一个真实世界城市卡车驾驶模拟器游戏。这个惊人的新的3D停车游戏将介绍你双重乐趣。首先,你需要在把自行车和汽车装上后停放Transporter卡车。这个游戏有两种驾驶模式;在第一你公园重型自行车在卡车和第二是公园跑车在卡车。你将有一个现实的行为像一个专业训练的司机。你需要从城市的不同站点加载所有的汽车和自行车,并将它们太小心地运输。你的运输任务是艰巨的任务是非常具有挑战性的;卡车运输模拟器是极其危险的卡车驾驶冒险。 你将驾驶这辆重型运输拖车;你需要达到目标与所需的时间避免障碍物和驱动精度。你可以显示你的驾驶能力在这个游戏中,并作为一个熟练的driver.so你喜欢这个令人兴奋的游戏。你从来没有见过这种类型的汽车运输模拟器游戏。这个有效的游戏让你成为一个专家货运卡车司机和各种新的经验运输。提供自行车和豪华车在他们的车站,你将完成你的任务,并成为一个最好的卡车运输driver.it是绝对免费的谷歌play商店。 特征; 多个豪华汽车和自行车驾驶和运输 酷城市和停车环境和多个动画 增强3d图形和不同的相机天使 惊人的惊险的卡车和停车场和运输 真正的感觉,驱动多层车辆运输车 运输在您的货物卡车的不同的车 现实的汽车和自行车驾驶控制 惊人的游戏玩多辆汽车和自行车 多个游戏剧情与交通 强大的高速公路和城市道路卡车驾驶冒险
开发者:Zee Vision Games
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资源描述:厦门大学硕士学位论文LiCl/SO-ZrO催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯反应的研究姓名:袁晓红申请学位级别:硕士专业:物理化学指导教师:翁维正;万惠霖摘要摘要采用辅以回流处理的两步法(下简称改进法)制备硫酸化氧化锆(S042--Zrc)2,),再用浸渍法制备Ll含量为0.5-1 5wt%的LiCI/S02--Zr02催化剂。为了考察载体Zr02的晶相对催化剂性能的影响,特制备了LI均含量为5 vvt%,载体晶相分别为纯四方相、纯单斜相和两相共存的催化剂。采用XRD、BET、H2-TPR、NH3-TPD、COz-TPD、XPS和催化剂性能评价等方法对有关催化剂的体相结构、比表面、可还原性、表面酸碱性、表面元素组成及其乙烷氧化脱氢(ODHE)制乙烯性能进行了考察。结果表明:与采用未经回流处理制得的S042-一Zr02制备的LiCIIS042--ZR02催化剂(下简称文献法)相比,通过对新制备的水合氧化锆沉淀进行回流处理,可大大增加LiCI/S042-.Zr。2催化剂的比表面积,从而可负载更多的LiCI,使高LiCI负载量的Li01/S042--ZR02催化剂的ODHE性能明显改善,并有利于延缓催化剂性能因LiCI流失而下降。650。C时,在LI含量为15 vvt%的15LiCI/S042--Zr02催化剂上,获得了90.6%的乙烷转化率、85.9%的乙烯选择性和77.8%的乙烯收率,在24 h的实验考察中,乙烯的收率一直保持在71%以上;LiCI的负载改变了sof-zr02的某些表面特性,如消除了样品表面的酸中心,调变了催化剂的碱性,提高了催化剂的可还原程度。LiCI的负载还可影响载体Zr02的晶相,使四方相的Zr02转变成单斜相的Zr02,LIa负载量与催化剂中四方相和单斜相Zr02的比例、催化荆的比表面积之间存在一定的关系,但Zr02的晶相对催化剂ODHE性能的影响不大,而催化剂表面一定的酸碱性可能是其性能是否优良的关键因素之一。XPS测试结果表明,与采用文献法制备的催化剂相比,采用改进法制备的催化剂反应后其表面氧物种增幅较大,增加的氧物种可能为LiCIO物种,而催化剂表面LiCIO的含量可能也是影响其ODHE性能的因素之一。摘要在LiCl/8042--Zr02上添加一定量Dy203或H020 3,可进一步提高催化剂的乙烷转化率,如在Li含量为5wt%的LiCI/S02--ZrQ上,650。C时的乙烷转化率和乙烯选择性分别为68.2%和90.7%,乙烯收率为61.9%;而在性能最好的Dy-LiCl/S042-.ZrOs催化剂上,6,50。C时可获得93.5%的乙烷转化率和80.9%的乙烯选择性,乙烯收率为75.6%。采用XRD、BET、H2_TPR和COs-TPO等对添加稀土氧化物催化剂的体相结构、比表面、还原性和表面碱性等进行了考察,初步实验结果表明:添加Dy203和Hos03均可使催化剂上生成较强的新碱位。添加Dy2C)3还可进一步提高催化剂的可还原性。关键词:乙烷氧化脱氢,乙烯,氯化锂,硫酸化的氧化锆,稀土氧化物ABSTRACTABSTRACT&Jlfated zirconia(soZ—Zr02)s自rnplas prepared by a reflux—aidedtwo-step route were impregnated with LiCI solution to give the soZ-一zr02sopported LiCI catalystswith Li masscontentof0.5—15%.Thecatalystswerecharacterized by XRD,SEM,BET,coz-and NH3-TPD and XPS.The catalyticperrormm∞of the catalysts for oxidative dehydrogenetion of ethane(ODHE)to ethylenewasstudied at 650 oc.The resultsshow t时.with the increasing ofLiCI loading.the specific surfacea-eEland acidity of thecataJyst笛well asthevolume fraction of tetragonal zirconia in the sample decrease,while thecatalytic performance of the catalysts for ODHE to ethylene incre日sa OverLiCl/S04z-一Zr02 with Li content of 15%。ethylaneyield of 77.8%with ethaneconversion of 90.6%Was achieved at 650 oC.and the yield higher than 71%were mantaned OVer a period of 24 h.It Was found that surface basidty is akey factor detcrmining the ODHE performance of a LiCI/S042"一Zr02 catalyst,whilethe phasestructureofZr02 haslittle斫ed onthecddytic performance.Compared to the S042--Zr02 support prepared by the method reported i nliterature,thesurfacea'eEIoftheS042--Zr02 samplesprepared bya reflux-aidedtwo-step route is much bigger and more LiCI can be loaded on a unit mass ofsupport.Thiswill befavorabletoimprovethe stabilityofthec矗dystsand putsoff the decrease of ethylene selectivity during the ODHE reaction due to theloss of LiCI.Further improvement in the ethane conversion of the cetaJyst c钔be achieved by modifying LiCI/S042"一ZrOz with certain amount of rare earthoxide such as Dy203 and H0203.Key word:ethane,oxidativedehydrogenation,ethylane,LiCl,sulfated zi rconi&rsl'e earth oxide&第一章文献综述第一章文献综述近年来,由乙烷氧化脱氢制乙烯的催化过程越来越受到人们的重视。本章简要介绍乙烷氧化脱氢的背景和有关催化剂体系以及反应机理的研究进展,进而提出本研究的思路。1.1课题意义乙烯是石油化工的基础原料,其产量是衡量一个国家化学工业发展水平的重要标志。目前世界上约99%的乙烯来源于低碳烷烃的蒸汽裂解过程【110乙烷广泛存在于石油伴生气、天然气和石油炼制过程中的大量炼厂气中,其合理转化对该资源的有效利用具有重要意义。如何实现乙烷到乙烯的高效转化,一直备受人们的关注。长期以来工业上乙烷转化为乙烯主要是通过60∞1000℃下高温裂解(1)。该反应为强吸热过程,且该过程受热力学平衡限制,能耗高,平衡转化率低,只有40--60%:岛H6一QH4+H2 (1)△H.69 kJ/mol △G kJ/mol近年来,由乙烷氧化脱氢制乙烯的催化过程越来越受到人们的重视。在体系中引入气相氧的乙烷氧化脱氢(0DHE)反应式如(2)所示:岛H6+1/202—,C2H4+H20 (2)aHol加o=.112.11 kJimol △G01000=.179.40 kJ/mol由于产物中有水生成,使得该反应为放热过程,在热力学上有利。理论上,即使在低温下,乙烷也可以完全转化。这不仅在工程上,而且在经济上都要比乙烷高温裂解有利。但是由于副反应的存在,寻求高乙烯选择性的催化剂,使乙烷的氧化脱氢反应在较低温度和高乙烯产率下稳定地进行成为一个很有挑战性的课题。第一章文献综述1.2乙烷氧化脱氢反应催化体系理论分析显示了ODHE反应的优势后,1949年,美国俄勒冈州州立学院(Oregon State College)的McGullough和Walton[习,进一步从实验上证明,以02为氧化剂的乙烷氧化脱氢是更为有效的制取乙烯的过程。他们在Shell 105脱氢催化剂上开展的ODHE研究结果表明:在540℃、体积空速为600 h~、C2H6:02:H20为15:1:25的条件下,乙烯选择性为79%,其收率可达18%;而在没有氧气的相应条件下,乙烷的热脱氢平衡转化率则小于9%。半个多世纪以来,乙烷催化氧化脱氢的研究已取得长足的进步,主要表现在:采用了Q、N20、空气和C02等多种氧化剂,开发了种类丰富繁多的催化剂体系,使用的反应器包括固定床、流化床、整体式和膜式反应器等,并形成了一些有关催化作用的基本理论。目前的较好结果是,在采用惰性稀释气体的低空速下获得的,在400℃时在MoVNdTeOx催化 相关资源
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