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数字PH电极/物联网PH传感器/可直接输出信号...
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数字PH电极/物联网PH传感器/可直接输出信号的PH电极/在线式电极数字PH电极的特点& & 采用工业在线污水PH电极，可长时间稳定工作& & 内置温度传感器，实时温度补偿& &&信号输出，抗干扰能力强，输出距离可达米& & 采用标准（）通讯协议& & 操作简便，电极各参数均可实现远程设置，可远程对电极进行标定& & 直流供电方式数字PH电极的技术参数& & 型号： & &&BH-485-pH& & 测量参数: &pH：温度：（）℃& & 测量精度: &pH：±温度：±℃& & 分辨率: & &pH：&温度：℃& & 供电电压:&24VDC& & 功耗: & &&1W& & 通讯方式:&RS485(Modbus&RTU)& & 线缆长度:可根据用户要求定制& & 安装方式:沉入式、管道式、流通池式等& & 外形尺寸:230mm×30mm& & 外壳材质:ABS聚四氟外壳数字PH电极/物联网PH传感器图片数字PH电极概述BH-485系列在线式电极，采用电极法测量原理，并且在电极内部实现了温度自动补偿，自动设别标准溶液。电极采用进口复合电极，精度高、稳定性好、使用寿命长，具有反应迅速、维护成本低、实时在线测量等特点。该电极采用标准（）通讯协议，直流供电，四线制模式，可以非常方便的接入传感器网络中。该数字PH电极/物联网PH传感器可直接输出RS485信号，为物联网的接入打下了基础，有效的将PH电极/PH传感器与二次仪表合二为一，只用单电极就可以接入PLC、上位机、下位机等，节省了二次仪表安装的麻烦，节省了成本，此电极输出的是标准的RS485信号输出，不存在没办法替换的情况，更多详情请来电咨询T：021-
上海博取仪器有限公司是目前国内较全的电化学水分析传感器和电化学水质检测仪器仪表的专业制造生产企业，曾被评为上海市级优秀企业、上海市高新技术企业。现有的高、中级专业技术人员占职工总数的90%，具有教授、专家、研究生领队的产品研发中心，齐全的工业设备和检测设备，拥有一支技能有素、实践经验丰富的高级技师组成的生产团队，为能制造出性能优良、质量可靠的产品奠定了坚实的基础。 公司在充分利用自身技术开发能力的同时，还与国内多家重点大学、国家级研究所联合开发科技前沿产品。公司拥有先进的生产技术，完善的生产设备，为保证产品质量，关键原材料均从国外进口，并且制造产品的所有原材料都处于计算机的连续监控之下。我们采用国外新的技术和新生产工艺制造的电化学水分析传感器电极系列和工业在线仪表系列，现已广泛应用于工业生产的各种化学水检测过程，如：电厂电站、石油化工、环保水处理、科研院所、生物制药等行业。多年以来我公司与国外多家著名成套工程公司和最终用户建立了优良的业务合作关系！ 上海博取仪器有限公司部分研究人员曾在电化学专业学习，毕业后在中科院继续深造，然后在大型企业（电化学行业）做开发工作，专责产品研发，一直在电化学生产企业工作，为本行业的发展做出了贡献。 上海博取仪器有限公司将继续努力，为您提供一流的电化学水质监测仪器仪表与电化学分析传感器，同时您将拥有合理的价格、专业化的服务！我们诚望在互惠互利的基础上与海外朋友携手一道共创发展，共创和谐！ 欢迎国内外客商前来共谋伟业！
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电化学分析仪性能的表示 第二部分：pH值
电化学分析仪性能的表示 第二部分：pH值
中华人民共和国电子工业推荐性部标准
电化学分析仪性能的表示&&&&& SJ/Z&
IEC& 746―2(1984)
第二部分：pH值
Expression of performance of electr-
ochemical analyzers Part 2:& pH value
&&& 本标准适用于采用玻璃电极测定水溶液的pH值的分析仪、传感器和电子单元
IEC 746―1《电化学分析仪性能的表示，第一部分:总则》标准包括更广泛的内容，
并规定了包括pH值在内的所有电化学分析仪的通用内容。
&&& 本标准也适用于测量pH值分析仪电子单元的模拟器。
&&& 本标准用于测定水溶液pH值的分析仪、传感器和电子单元，规定其术语、定义，
制造厂应说明的文件要求以及分析仪的性能测试方法等。
3& 定义和符号
IEC 746―1标准的第3章已经规定的条文之外，增加以下条文。
为氢离子活度。
&&& pH为在温度为t时测定的溶液pH值。
&&& pH(S1)为在温度为t时测定的第一参考缓冲溶液的pH值。
&&& pH(S2)为在温度为t时测定的第二参考缓冲溶液的pH值。
&&& pHi为在等电位点的pH值。
&&& E为在温度为t时，测量样品的电动势。
E(S1)为在温度为t时，第一参考缓冲溶液的电动势。
中华人民共和国电子工业部批准
& E（S2）为在温度为t时，第二参考缓冲溶液的电动势。
& Ei为等电位点的电动势。
& F为法拉第(Faraday)常数。
& R为克分子气体常数。
& t为以摄氏度为单位的温度。
& T为样品、缓冲溶液和待感器，以开〔尔文〕为单位的热力学温度。且T=t+
&&& 273.15。
3.2 pH值& (pH& value)
&&& 通常测定水溶液中氧离子活度aH+的方法。由下式表示：
&&& 虽然上述表达式是在确定条件下用以定义pH值，而氢离子活度aH+不可能从电动势
测量中准确地获得。因而采用一种实用的pH值定义，即用一种准确已知pH值的缓冲
溶液来确定被测溶液的pH值。它是按照下面的电池组成，通过插在试液中的一对电极
间的电动势E的测定来确定pH值。
&&& 参考电极|试液|玻璃电极层
&&& 然后用同一对电极在相同的温度，按下面电池组成，在已知pH(S1)的参考缓冲
溶液中进行电动势(e.m.f)测定。
&&& 参考电极|参考缓冲溶液(S1)|玻璃电极E(S1)
&&& E、E(S1)电动势定义为右边（玻璃电极）电位减去左边（参考电极）电位所得差
&&& 试液的pH值由下式表示：
&&& ……………………………………………………（1）
式中：k=2.3026 RT／F
k的数值就是理论斜率因子，在温度从0～95℃之间，k的数值列于本标准附录A
3.3 理论斜率百分数(PTS) (percentage of theoretical slope)
&&& 在一些条件下，电极对实际测定值往往低于所期望的理论值，即低于相应温度之
下的k值，这一偏差可用理论斜率百分数(PTS)表示，其数值可通过用第二种准确
已知其pH值缓冲溶液pH(S2)，代替试液进行测试，得到E(S2)电动势，则：
&& ……………………………………………………(2)
&&& 注:为获得最好准确度，两种参考缓冲溶液pH值间的差值．愈大愈好，但是无论如何，附录B中的溶液A
&&& 和I均不能采用．&&& 方程式(1)中的k因子，用实际斜率k’代替，合并(1)和(2)式，这里
&&& 而两种参考缓冲溶液的pH值，通常选择在试液pH值的两边。
3.4 零点(pH)(zero point)
&&& 在给定温度下，pH测量池（传感器）该数为零伏时的pH值。
（如不另作说明其温度是指25℃）。
3.5 传感器的等电位点(isopotential point of the sensor unit)
&&& 在不同温度下测定并绘制的传感器电动势对应于pH值的曲线族的交点，就是等电
位点。等电位点显然取决于pH和参考电极两者的温度系数。当采用座标为pHi和Ei
时，试液的pH值可从下式计算：
3.6 钠差( sodium error)
&&& 由于pH电极对钠离子的敏感作用所引起的电动势误差。
3.7 参考缓冲溶液( reference buffer solution)
&&& 参考缓冲溶液是采用分析纯的化学试剂，和电导率不大于2μs．cm-1的水按指定的
公式计算而配制的，采用工业用化学试剂由于纯度的变化配制的缓冲溶液的pH值与期
望的pH值之差别达±0.01pH值，要求配制准确度更高的缓冲溶液应采用经国家级标准
实验室标明合格的化学试剂来配制。
3.8 输入失调电压(input offset voltage)
&&& 使输出电压为零值时，所施加于输入两端的电压，定义为输入失调电压。
3.9 共模输入电压(common mode input voltage)
&&& 同时加入于两个输入端的同一电压，称为共模输入电压。
3.10 输入共模抑制比(CMRR) (input common mode rejection ratio)
& 在全量程中，输入电压与输入失调电压的最大变量之比为共模抑制比。
4& 技术说明的规定
IEC 746―1第4条规定之外，还应满足以下规定。
&&& 制造厂必需按4.1至4.4条所列举的规定。提供传感器和电子单元的技术说明。
&&& 注:①对于传感器,不要求标定线性度和硬热时间。对于复合分析仪只要求说明电子单元的线性度和预热
&&& &&&&&时间及SJ/Z
IEC 746―1标准中所规定的内容．
&&& &&&&②各项误差和误差极限，必需用pH值表达。
4.1 传感器和分析仪的附加说明
4.1.1等电位点。
4.1.2零点(pH)。
4.2 电子单元的附加说明
4.2.1额定输入电压的使用范围
4.2.2额定输入失调电压范围（缓冲调节范围）。
4.2.3温度自动补偿的额定使用范围利补偿元件的型号，如果仅仅采用手控温度补
偿，也必需加以说明。
4.2.4斜率调节范围。
4.2.5输入电阻。
4.2.6基准温度下的输入失调电压。
4.2.7共模输入电压的最大允许值。
4.2.8共模抑制比(CMRR)。
4.3 电极的说明
4.3.1参比电极
4.3.1.1 在25℃或特定的某一温度的电阻（包括接界电阻）
& &&注：在较低温度下电阻可能高于规定的电阻值。
4.3.1.2 在室温和给定的流体静力学压力之下电解液流动速度。
4.3.1.3 样品温度的额定范围。
4.3.1.4 内部参比系统的类型号，包括电解液的化学成份和浓度的说明。
4.3.2玻璃电极
4.3.2.1 在25℃或在特定的某一温度下的标称电阻。
&& &注：在较低温度下电阻可能高于规定的电阻值。
4.3.2.2 在25℃或特定的温度下，内部导体到内参比电极和插座屏蔽端之间的绝缘电
阻（用欧为单位）。
4.3.2.3 钠差。
4.3.2.4 样品温度的额定范围。
4.3.2.5 样品pH值的额定范围。
4.3.2.6 内部参比系统的类型号。
5& 作用于电子单元的影响量的推荐标准值和范围
IEC 746―1标准第5章的规定）
6& 检验规程
&&& 除按SJ/Z
IEC 746―1标准第6章规定外，增加下列条款。
6.1 一般规则
6.1.1对准备交付使用的仪器（包括附件），应按制造厂说明书规定经过预热和调整
之后，进行一致性试验。
6.1.2进行试验之前，玻璃电极必需放置在缓冲溶液中水化15min，或者放置经2min
以上其输出检测不出变化（新电极要达到最初平衡则需放置12h以上）。
6.1.3如无另外说明，当用一种以上试液进行所有试验时，都必需对传感器作以下处
&&& 电极对（传感器）必需用去离子水小心淋洗，此后再用新溶液作预先清洗，然后才
可以将它插入已装有新鲜溶液的烧杯中。如果规定要连续测定几种溶液时则每次都应用
新溶液装入，且每一次测量中都应在持续搅拌溶液下进行。
6.1.4如无另外说明，对所有的试验都应采用参考缓冲溶液。参看SJ/Z
IEC 746―1
3.4条和本文件附录B和C规定的参考溶液。
6.2 用于测试电子单元的模拟器
&&& 用于测定电子单元性能与pH传感器一同使用的模拟器的基本功能，是提供按能斯
特（Nernstian）电动势定律表达已知pH值的电压供给器，它通过串联很高的电阻，
模拟了pH传感器的特征。
&&& 模拟器由步进分压器组成，由稳压可调电压源供电，选用串联电阻来模拟。
&&& 上述的模拟网络，其输出电压的每一步级应相当于1个pH单位的电动势(e.m.f)的
整数倍。（对扩大标度的电子单元还采用分倍数），1个pH单位（例如在25℃时相应
为59.16mV），为了在不同温度下模拟1个pH单位的电动势，应将模拟器每一步级的变
化，可以从50mV至80mV之间调节，且其输出电压范围，至少应包括从+500mV至
&&& 电压分压器网络的电阻应不大于lOkΩ，而选用的串联电阻应在100MΩ至200MΩ
6.3 传感器和分析仪的试验程序
&&& 对于在一些特殊应用情况下，这里的这些试验是不够的。附加的试验应由使用方与
制造厂商定。
&&& 任何情况下，电子单元都必需与传感器分别用一个模拟器，按照6.2条的规定进行
试验。按此要求试验完全合格的电子单元，才可以被认为符合分条款6.3.2.1和该条文
以后文件所规定的“适当的电子单元”。
6.3.1作误差
&&& 见6.3.6条。
6.3.2重复性
6.3.2.1 传感器
&&& 采用一台适当的电子单元，按第6.3.2.2条进行试验。
6.3.2.2 分析仪
& &&传感器必需与试液相接触，这些试液应尽可能接近额定值的最小、中间和最大值。
对每一种试液都依次重复测试N次(N≥6)，在N次读数之间，不再清洗传感器，在
25℃或在室温之下，读数之间的时间间隔约取仪器90%时间的10倍。从每种溶液所记录
的一组数据计算标准偏差，各种溶液标准偏差的平均值，定为“重复性”误差。
&&& 所有溶液的温度应保持在±0.2℃以内，并且温度应与重复性记录下来。
&&& 传感器必需按制造厂的说明插入于溶液之中。
6.3.3稳定度
6.3.3.1 传感器
&& &采用一台适当的电子单元，按第6.3.3.2条规定进行测试。
6.3.3.2 分析仪
&&& 传感器必需与试液相接触，试液呈现的pH值应尽可能接近额定pH值的最小值、中
间值和最大值，并记录其指示值。
&&& 从SJ/Z
IEC 746―1的第6.7.4条文中的表中选定时间间隔之后，重复进行试验，
根据量值计算稳定度并用pH值表达。
&&& 溶液和传感器的温度应保持在±0.2℃以内，并且其温度应与稳定度一并记录。
6.3.4分析仪的输出波动
&&& 对于本试验，分析仪的输出用纸带记录纸的记录仪记录，记录仪的响应时间至少应
比分析仪短。
&&& 传感器必需与试液接触，试液呈现的pH值应尽可能接近pH值刻度的中间值，样品& ．
的温度应在额定范围内的某一恒定温度内，在5min的时间期间，记录其随机性或有规
律偏移的峰到峰值并折算为pH值的变量。
&&& 本试验应进行三次，以其读数的平均值作为报告。
&&& 注：在本标准中,将由于外部电磁场影响或电源尖蜂信号所产生的输出尖峰波动，看成是由于影响量变化
&&& 的结果，因此在测定输出波动时，予以忽略。
6.3.6延迟时间(T10)，上升（下降）时间(Tr，Tf)，90%时间。
&&& 这些特性往往依从于特殊应用条件，更甚于仪器本身功能，因此应尽可能根据实际
应用设计在线试验条件。本标准的两种程序已经列在附录D，如果采用流动型测量池，
应采用程序A。并且是必需按此执行。
6.3.6工作周期
&&& 本程序的目的是用来测试分析仪或传感器在最恶劣条件下，确定其工作误差。然而试
验程序还在考虑之中，其主要问题是需要确定一种合适的试液，因为不同量的污染物质
（脂肪，蛋白质，细菌、藻类等）存在于各种类型水中，应用于本标准时对工作周期有
显著的影响，因此其试验条件应由制造厂和使用方商定。
&& &注：工作周期的时间间隔，必需从稳定性试验的同―表中选取。
&&& （见SJ/Z
IEC 746―1的第6.7.4条的附表。）
6.3.7样品的温度效应
6.3.7.1 传感器
&&& 采用适当的电子单元，按第6.3.7.2条规定进行试验。
6.3.7.2 分析仪
&&& 传感器依次浸入两个容器之中，容器中装有尽可能与等电位点pH值差别较大的参
比缓冲溶液（见附录B）。
&&& 第一个容器中溶液的温度应是额定工作范围的最小值，而第二个容器中溶液的温度
则是额定工作范围的最大值，且在每次测量中电极浸入的深度必需保持一致。
&&& 两种情况下稳态的指示值与各自的温度―并记录．
&&& 注：采用分析仪进行pH位耐置时，样品温度对指示值有几种基本效应：
&& &&&&&&&A―可改变原电池的电动势(e．m．f)而此种原电池中氧离子活度具有恒定值（参见能斯特方程式）。
&&& &&&&&&B―可改变玻璃电极内充缓冲溶液的氧离子活度。
&&& &&&&&&C―可改变样品氧离子活度。
&&& &&&&&&D―可改变内参比电极与外参比电极之间的电位差。
&&& &&&其中效应A可以补偿，而效应B、C和D不能补俘。如果等电位点随温度的变化为已知，则理论上认为
&&& &&&&&&效应B可以补偿。
6.3.8样品压力效应
&&& 尚在考虑之中。
6.3.9等电位点
6.3.9.1 传感器
&&& 采用适当的电子单元，按第6.3.9.2条的规定进行试验。
6.3.9.2 分析仪
&&& 选择两种不同的参比缓冲溶液，其pH值相差约为5个pH值（即已经列在附录B的B
和G溶液），对每一种参比缓冲溶液测定其电动势。首先在温度T1±0.2℃，然后在高
于T1约为50℃的T2±0.2℃之下进行。
&&& 电极必需在较高温度下进行至少lh的均衡化，绘制电动势对pH值的曲线图，这里
不同温度下的pH值可以从附录B中获得，将T1温度下各点联结，并按同样的方法联结
T2温度下的各点，则等电位点（pHi，Ei）可以从这两条曲线的交点获得。
6.3.10零点(pH)
6.3.10.1 传感器
&&& 采用一合适当的电子单元，按第6.3.10.2条的规定进行试验。
6.3.10.2 分析仪
&&& 传感器必需很好地插入于容器之中，每一个容器应装着按附录B所规定参比缓冲溶
液中的B至H中的一种溶液，这些缓冲溶液的使用，应该对应于传感器额定使用范围的单
位值。每一种缓冲溶液的温度应保持恒定，并在±0.2℃以内。每一种溶液的电动势
（E）应等待到达稳定值后读数，在适当温度下测量每一种溶液所得到的一组E值和对
应的一组pH值，即可进行回归分析。
&&& 零点就是指用E=0计算所得到的pH值。
6.4 电子单元的试验程序
6.4.1共模抑制比(CMRR)
&&& 加额定最大共模输入电压VC于电子单元，记录其输出读数，然后采用一台模拟器，
给出输出电压Vi于电子单元的单端输入端，模拟器的电压应使电子单元的输出等于原来
记录的读数。
&&& 则共模抑制比(CMRR)按下式计算：
&&& CMRR=-20log
6.5 电极的试验程序
6.5.1参比电极电阻
&&& 将被试验的电极和白金丝或银丝置于3.5mol?l-1的KCl溶液，加入交流频率为50Hz、
5V的电压或略大于该电压，测量通过电路的交流电流，电极的电阻由下式计算：
式中：E平均―加入交流电压的有效值(r．m．s)。
&&& &&I平均―测量所得的交流电流有效值(r．m．s)。
&&& 注：如果加入外电路的为交流电压，推荐采用通用的商品电导表或适当的电阻表。
6.5.2参比电极电解液的流速
&&& 试验方法可以由制造厂和使用方商定。而本文件的第6.5.2.1条和第6.5.2.2条给出
两种可供选择的方法。
&&& 其中第二种方法特别有用，它可以同时测量几个电极，当流速小于1ml/d时，应采
用第一种方法，对于更高的流速，应采用第二种方法。
&&& 第一种方法要求采用高阻抗的电压表，并且应能够读取lmV或更高的分辨率。
&&& 对于这两种方法，分压和温度应保持不变，并且温度应与结果记录在一起。
6.5.2.1 电极应装入用3.5 mol?l-1的KCl溶液把它放人一个带有氢离子敏感电极的已
知容量蒸馏水或者二次去离子水（大约20ml）的烧杯内。
&&& 电极对必需放置72h，或者更长时间后，电势以伏为单位读出，其流速的测定如下：
从预先绘制的校准曲线，按读数确定浓度，其流速Q以升／h为单位，按下式计算：
式中：C为最后的氯化物浓度，单位：mol?l-1
&&& &&V为烧杯中水的体积，单位：升(l)
&&& &&Ct为参比电极氯化物浓度，单位：mol?l-1
&&& &&t为测试时间，单位：h
6.5.2.2 将电极装入KCl溶液至额定高度，再将电极液体接界处浸没水中至少72h，然
后电极再重新装入KCl溶液至刚才的额定高度则流速Q按下式计算：
式中：V为重新装入KCl溶液的体积，单位：升(l)
&&& &&t为测试时间，单位I：h。
6.5.3玻璃电极的电阻
&&& 玻璃电极的电阻是玻璃膜成份，膜的结构，制作时热处理与测量时温度等的函数。
&&& 玻璃电极的直流电阻在25℃时，通常在10MΩ至1000MΩ范围内。
&&& 将电极放置在任何参比缓冲溶液中与另一低电阻（小于lOOkΩ）参比电极相对比，
所给出的电位读数应高于lOOmV，但最好低于500mV。
&&& 加热（或冷却）缓冲溶液至25±1℃。
&&& 等待到达电势(e．m．f)的稳定读数，并记录此读数(E1)。
&&& 将已知标准屏蔽的电阻R并联于电子单元的输入端(例如：R=1OOMΩ),然后记
录下新的电动势E2。
&&& 由下式计算并记录25℃下的电极电阻：
&&& 注：高电阻电阻器应小心保护，避免沾污而造成很大误差。应该将它存放在清洁的容器中．戴手套或者用镊
&&& &&&&&&子小心拿取。
6.5.4绝缘电阻
&&& 正在考虑之中。
& &&碱金属离子特别是钠离子，是引起玻璃电极干扰误差最重要的物质。钠差取决于电
极的玻璃成份和样品中钠离子浓度、样品温度和pH值。试验方法正在考虑中（参见参
考文献z5{和z6{）。
项目&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& &&&&&&&&&&&&&&&&&&条款
Common mode input Voltage（共模输入电压）&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.9
Input common mode rejection ration CMRR（输入共模抑制比）&&&&&&&&&&&&&& 3.10
Isopotential point of the Sensor unit（传感器等电位点）&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.5
Input offese voltage（输入失调电压）& &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&3.8
pH Value（pH值）&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.2
Percentage of theoretical Slope (PTS)（理论斜率百分数）&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.3
Reference buffer Solution（参比缓冲溶液）&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.7
Sodium error& （钠差）&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.6
Symbols& （符号）&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.1
Zero point& (pH)& （pH零点）&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 3.4
BIBLIOGRAPHY
z1{R.G Pates：Journal of Research of the National Burean of Standards
of U.S.A 66A (9-184.
z2{B.R.Staples and R.G Batess Journal of Research of the National Bu-
rean of Standards of U.S.A 73A(-41
z3{DIN 19266: pH-Messung, Standardpnfferlosungen.
&&&& ( Reference Buffer Solutions. )
DIN 19267: pH-Messung Technische Pufferlosungen porzugsweise zur
Eichung ron technischen pH-Messanlagen.
&&&& (Technical Buffer Solutions Preferably Used for Cabbrating Indus-
trial pH Measnring Equipment.)
z4{R.G.Bates:Determination of pH. Theory and Practice. John Wil-
&&&& ey and Sons. New York, 1973.
z5{A.K.Covington and M.I.A.Ferrn: Buffer Solutions for Testing Glass
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z6{Scientific Apparatus Makers Association of U.S.A.recommended
&&&& practice AI. 1.1 1974. Recommended practice for Glass pH and Ref-
&&&& erence Electrodes Evaluation and Calibration.
z7{OIML No. 54:& pH Scale for Aqueous Solutions.
斜率因子k的值& k= 2.3026 RT/F
T(℃)&&&&&&&&&& h(mV)
T(℃)&&&&&&& &&&&k (mV)
&&& 54.199
&&& 64.120
&&& 65.112
&&& 55.191
&&& 56.183
&&& 66.104
&&& 67.096
&&& 68.088
&&& 57.175
&&& 58.167
&&& 59.159
&&& 69.081
&&& 70.073
&&& 71.065
&&& 60.152
&&& 61.144
&&& 62.136
&&& 72.057
&&& 73.049
&&& 63.128
R= 8.31441 JK-1mol-1
F=96.4856×10℃?mol-1
T=热力学温度。单位开z尔文{
参比缓冲溶液：pH值的温度系数
&&& 表中C和H溶液的值，来源于参考文献目录z2{，其余各项来源于参考文献目录
z4{，表中所列出的值，国际标准化协会(ISO)和国际理论化学和应用化学学会
(IUPAC)正在考虑接受，而OIML巳于近期接受(参看参考文献z7{)。
&&& 当参比材料是从国家度量衡机构获得，该机构对每种材料所提供pH值的保证值，
可以付之使用，但是应该注意对缓冲物质的预处理和缓冲溶液的最长存放肘间，参阅参
考文献的z1{和z4{。其中缓冲物质A和I常分别用于pH值标定刻度的低端和高端。
&&& 然而由于液体接界电势的误差，采用这些缓冲溶液进行测量时，测量将受到参比电
极的类型影响。因此当测量的pH值的范围在3.5至10之间，A和I溶液是不能选用的。
&&& A．12.61克草酸钾KH4(C2O4)2?2H2O，在25℃制备成1000ml水溶液。
&&& B．酒石酸氧钾KHC4H4O6在25℃的饱和溶液。
&&& C．11.41克的柠檬酸氢钾KH2C6H5O7，在25℃制成1000ml水溶液。
&&& D．10.12克邻苯二甲酸氢钾KHC8H404，在25℃制成1000ml水溶液。
&&& E．3.387克磷酸氧二钾K2HPO4加3.533克的磷酸氧二钠Na2HPO4，在25℃制成
&&& &&&1000ml的水溶液。
&&& F. 1.179克磷酸二氧钾K2HPO4加4.303克的磷酸氧二钠Na2HPO4在2S'C制成
&&& &&&1000ml的水溶液。
&&& G．3.80克的10水四硼酸钠NaHB4O7?10H2O在25℃制成1000ml水溶液。
&&& H．2.092克的碳酸氢钠NaHCO3加2.640克的碳酸钠Na2CO3。在25℃制成1000ml水
&&& &&&溶液。
&&& I．氧氧化钙Ca(0H)2在25℃的饱和水溶液。
&&& 所有的试剂都必需是分析纯等级的，而配制用的水其电导率应等于或小于
2μS?cm-1。
&&& 以下的数值引自参考文献目录z3{( DIN19267)，如附录B举例说明一样，参比
缓冲溶液是稀溶液，有一定限度的缓冲容量，在实际应用中，即使它们的pH值不那么
确定值(±0.02)，有时还必需采用它，例如以下这样专门用的缓冲溶液的例子如下。
为了明确测最要求，建议在使用之前，必需用参比缓冲溶液来校正这些溶液。
&&& D&&& ．
β在25℃时
&&& 注：表中的缓冲值β表示加一定量（dN摩尔数）某一种酸或―种碱而引起溶液pH值的变化（d（pH））．
&&& 当向最新溶液某一体积(Vo)中加入一定晕的酸或碱(dN)时，则β值可由下式
&&& A．O.lmol.1-2盐酸HCl。
&&& B．20克的氨基醋酸（甘氨酸）( NH3CH2COOH )10克氯化钠(NaCl)和50
&&& &&&ml& mol?l&-1,盐酸(HCl)，在25℃制成1000ml水溶液。
&&& C．lOOml的1 mol?l&-1氧氧化钠和200ml的1 mol?l&-1醋酸，在25℃制成l000ml的水
&&& &&&溶液。
&&& D．55.4克的磷酸氢二钠（Na2HP04 -12H20)和4.79克的柠檬酸HOC(CH2
&&& COOH)2?COOH,在25℃制成l000ml水溶液。
&&& E．1000ml的0.2mol?l&-1硼酸(H3BO2)中加550ml的0.2mol?l&-1氧氧化钠。
&&& F．0.1mol?l&-1氧氧化钠。
&&& 所有试剂都必需采用分析纯等级，配试剂用的水，其电导率应小于2 μS?cm-4。
供测量延时时间(t10)，上升（或下降）时间(tr?tf)和90%时间（t90）选
择的程序。
&&& 程序A：
用一台记录仪连接在分析仪的终端，传感器放在一个流通的池中（尽可能与实际使
用中的池相似），装置一个双通活塞，可交替地提供低pH值和高pH值的两种参比缓冲
溶液，（稀释缓冲溶液以降低浓度效应），提供一种具有额定最小pH值的参比缓冲溶
液，供给它一直到记录仪上得到稳定读数为止。然后切换双通活塞，接通至提供最大额
定pH值的缓冲溶液，直到记录仪再次得到稳定的读数标志，此后双通活塞又重新切换
到最小额定pH值的缓冲溶液，并且维持到记录仪上得到稳定的读数标志为止。
&&& 溶液的流速，可以调节到制造厂规定的最大流速，也就是仪器正常的流速，溶液与
传感器的温度，必需保持在±0.5℃以内，并与其他结果记录在一起。
&&&&&&&&&&&&
图D1& T10Tr(Tf)，T90关系图
从增加和降低的两次变化过程的记录曲线（参见图D1）可以求出延迟时间（T10）
和90%时间（T90）上升时间（Tr）与下降时间（Tf）其时间关系可以通过已知记录纸
移动速度来确定。两个延迟时间的较大者，上升或下降时间的较大者，以及两个90%时
间的较大者，作为报告，确定分析仪响应时间。
如同上述方法，除了传感器依次插入两个不同烧杯外，一个烧杯装满具有额定最小
pH值且不断搅拌的缓冲溶液，而另一个烧杯装上具有额定最大pH值且不断搅拌的溶液，
当传感器从一个烧杯转移到另一个烧杯时，应抖去传感器沾附的溶液，但不得擦抹和清
洗，且传感器应放置在烧杯中，直至获得稳定读数为止。
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电化学分析仪性能的表示 第二部分：pH值
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