甲酰苯胺法催化加氢还原制RT培司工艺研究及条件优化
RT培司学名4-氨基二苯胺,又名对氨基二苯胺,是一种重要的精细化工中间体,可用于橡胶助剂、染料、纺织、印刷及制药工业等,主要用于生产对苯二胺类橡胶防老剂4010NA、等。据不完全统计,目前发达国家4010NA、4020的用量占防老剂使用总量的70%以上。因此作为中间体的对氨基二苯胺的合成工艺及其质量和成本是国内外相关企业研究开发的重点。对氨基二苯胺作为性能优异的对苯二胺类橡胶助剂中间体,其产品质量和成本直接影响着4010NA、等产品的生产与应用。近年来国内外对氨基二苯胺及其衍生的橡胶防老剂市场竞争激烈,对氨基二苯胺生产工艺成为竞争重点。本文介绍了国内外对氨基二苯胺合成工艺概况,重点研究了工厂具有发展前景的合成工艺技术进展。本文拓宽思路,重点研究了以骨架镍为加氢催化剂,以4-硝基二苯胺为原料,制备4-氨基二苯胺(RT培司)。研究了反应原料、反应温度、压力、水、杂质对加氢反应的影响,确定了最佳反应条件&
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0前言对三氟甲基苯甲醛是一种重要的农药、医药中间体和有机合成试剂,在许多领域有着广泛的应用,它也是合成新型药物的重要中间体,属于精细化工中间体的技术范畴。对三氟甲基苯甲醛外观为无色透明液体,密度1.157,熔点-10℃,沸点66～67℃/13 mmHg,闪点65℃。微溶于水,有苦杏仁味,具有强折光性。目前,苯甲醛类化合物的生产方法主要有以下几种:①用苯甲酰氯作原料,在钯催化剂和叔酰胺存在下,用氢气还原得到芳香醛。②用对应的苯甲酸卤代物和胺反应形成亚胺,再脱水,得到对应的苯甲腈,然后,将得到的腈在催化剂作用下和蚁酸反应得到对应的苯甲醛。③用对应的腈在金属催化剂镍作用下,进行加氢还原反应得到对应的醛。④使用苯甲腈作原料,在镍铜合金催化剂的酸溶液中,进行催化还原得到苯甲醛。⑤还有一种方法是芳香腈在过量的镍/铝合金的75%甲酸溶液中进行催化还原反应得到芳香醛。该反应中镍/铝合金作为原料参加反应。而制备对三氟甲基苯甲醛的合成方法文献报道有...&
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芳香族胺类是染料、农药、医药及塑料等工业的重要原料,它的生产方法主要有两大类型,即还原法与氨解法。目前国内由芳香族硝基化合物制取芳胺在工业生产上大都沿用在电解质存在下的铁屑还原法以及用硫化碱还原法,但更有前途的应是催化加氢还原法。催化加氢还原可以在气相或液相进行。若硝基物在高温下容易气化并保持稳定状态,可采用气相方法,但多数硝基物因沸点高难以气化,有的如硝基磺酸则根本不气化,这就要采用液相方法。 液相催化加氢还原是将硝基物溶于溶剂或与水混合,同氢气一起通入装有催化剂的反应器中进行的反应,这种反应具有气一液一固三相反应的特征,是一个多相催化反应。本文主要是讨论有关液相催化加氢还原的一些问题。 一、概况 催化加氢还原技术的发展,是与催化剂的研究分不开的。早在1971年查依采夫就发现了把对硝基苯的加氢还原有催化作用,但因当时氢气和贵金属来源都很困难,未能在工业生产上采用。1925年雷尼发现了骨架镍(通常称为雷尼镍)对加氢还原的催化作用...&
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用催侈加氮还原处理PCB技术开发成功 Nikk0R让。等四家日本公司联手开发催化加氢还原技术,使有害的多氯联二苯(PCB)转化为无害。这一技术已获得日本环境厅的鉴定,被认为是PcB的有效处理方法。这是一种脱氯分解处理技术,采用开发的镍基催化剂将PcB加氢还原而分解成盐和联二苯,从而消除PcB,使之对环境无害。 开发的技术有以下特点:(工)PcB系在比较温和条件下处理,因此工艺过程很安全;(②使用的化学品是稀释PcB用的溶剂、烧碱和氢气,因此,没有类似聚合产品那样的二次流出物和废气产生;③该系统简单,溶剂可以在完成反应处理后回收再利用,故费用低;④PCB可在高浓度下处理,也可在低浓度下处理;⑤该技术不仅可用于消除PCB毒性,也可用于处理dio范ns有害物。开发的技术系统将供拥有PCB处理装置的地方当局、环保团体和有关公司使用。工艺技术’、这一生产技术具有我国自主知识产权,已达到国际先进水平。采用该技术生产的乙二醛已成功地实现了产业...&
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氯代苯胺是一类重要的有机中间体,在医药、农药、染料和日用化工等领域有着广泛的用途,市场需求量很大。目前,氯代苯胺大多数由其相应的硝基化合物还原制得[1-5],工业上主要采用铁粉、硫化碱、水合肼还原法和催化加氢还原法。在电解质存在下用铁粉还原氯代硝基苯制备氯代苯胺的化学还原法,是最早采用的芳胺制备方法,目前在国内广为采用[6]。该方法是在金属铁和酸(例如盐酸和硫酸等)共存时,或在盐类电解质(FeCl2、NH4Cl等)的水溶液中,铁粉被氧化过程所产生的氢将硝基化合物还原生成相应的芳胺。其优点是工艺较成熟简单、生产较易控制、副反应少、选择性较高、对设备要求低、投资少。但存在间铁粉易结块、除渣较困难、废水排放量大、环境污染而且劳动强度大等缺陷,除特殊场合外,此法是一个将被淘汰的工艺。硫化碱还原法是另一种重要的化学还原方法[7]。其特点是反应比较缓和,可应用于多硝基化合物中的硝基分步还原,或只还原硝基偶氮化合物中的硝基而不影响偶氮基;同时...&
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氯代芳烃苯胺一般由氯代芳烃硝基化合物还原制得,主要途径有:铁粉还原法、硫化碱或水合肼还原法、电化学还原法以及催化加氢还原法[1,2]。其中,铁粉还原法工艺简单,设备投资小,生产较易控制,但产生大量的含胺废液、废渣,造成严重的环境污染[3];硫化碱或水合肼还原路线存在着流程长、三废多、产品质量差等问题;电解还原工艺路线虽属清洁工艺,但能耗高,设备投资大。而催化加氢还原法具有环境友好、生产能力高,产品质量稳定的特点[1]。在如何抑制加氢脱氯副反应的发生已经成为基于Raney N i催化体系的关键问题。脱氯抑制剂有吗啉、多胺、硫、磷化物等化合物[5],陈丹[6]、闫茂文[7]等课题组分别用Raney N i与助催化剂和脱氯抑制剂组成的催化体系制备邻氯苯胺和间氯苯胺的研究报道,但助催化剂或脱氯抑制剂的成分均未见公开。本研究以对氯硝基苯为原料,Raney N i为主催化剂,选择磷酸三乙酯(TEP)为脱氯抑制剂,经过液相加氢还原法制备对氯苯...&
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雷尼镍催化加氢，还原硝基反应过程中该注意什么？
在实验室中试过程中遇到一个催化加氢的反应，还原硝基。
可能用50L的反应釜，料液体积约30L（或者100L,料液约60L）
没做过这么大的催化加氢，平时小试都是用气球通氢气的，
放大了咋办啊？？？而且雷尼镍自制的，比较容易着火。有点心虚啊。
做过的朋友指点指点，该注意什么？？中试该怎么通氢气呢？？过滤时是不是要相当小心啊？？
现有试验设备很简单，一个玻璃反应釜，加几个桶和抽滤瓶，氢气钢瓶，气球。
网友一支招：平时用气球，看来不需要太大压力，按操作规程来，基本上没有危险性。雷尼镍放水里保存。不要让他干了就没事。过滤时可通氮气保护，或者不要滤干。没有高压釜啊，那可得注意一下。气球很容易破的。再说这么大体积了，最好找一高压釜。雷尼镍很便宜的，最好买一点。跟这样老板干活，趁早早点闪人吧。
网友二支招：你用的是什么溶剂，如果是易燃易爆的，先加入溶剂，再在反应锅内通入氮气进行保护，边通氮气边加入雷尼镍，关氮气抽真空再通氮气（共进行三次），再通入氢气就可以了。出雷尼镍时在氧气的保护下冲入自来水就行了。
网友三支招：唉,不要害怕,我50公斤压力都做,没事的,先将溶剂加入80%,然后再将制备好的雷尼镍加入,然后再加入20%,先不要开搅拌,再将其它原料投入,用氮气置换几次,用氢气置换几次,开搅拌,就行了,反应毕,停搅拌,用氮气置换掉氢气,静置,催化剂就沉在低下,将上层物料用真空或泵都可以,把上层物料从上抽出,然后加入溶剂洗一下催化剂再抽,这样三次,就差不多了,每次都不要把催化剂露空,然后再向上面一样投料,再合成
催化剂一般能套用5次至10次左右,每批合成完都要按一定比例补充一些新的.
催化剂失活后,加入一定量的水将催化剂放出釜外.
操作过程中注意一点,不要让催化剂粘附在釜外,或釜边上.
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请教硝基还原成氨基后的颜色问题最近在做一个硝基还原成氨基的反应,有一个现象百思不得其解,如下1.用铁粉还原,得到的产品是淡黄色,颜色较稳定,长时间放置没有明显变化；2.用钯碳加氢,得到的产品是白色的,但是很快就发紫发红,时间长了就变成淡红色 了,加热颜色还会变深.3.钯碳加氢后,曾尝试添加各种保护剂,主要是还原剂,抗氧剂之类的,试过保险粉等；效果不明显.4.钯碳加氢得到的产品,由于带颜色,尝试各种方法脱色,包括重结晶,活性炭脱色,锌粉还原等,都没有彻底解决带颜色的问题.我的疑问是,如果是产品含氨基本身易氧化变色,为什么铁粉还原产物颜色能保持淡黄色?同时,钯碳加氢的产品,会不会产品里含有微量钯,所以导致变色呢?其实就一个疑问,产品变色或者不变色,到底是不是产品纯度的问题呢?
小玛wan971
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此贴,时间间隔已长,不知有否帮助?铁粉还原和加氢还原产物,不知详细分析了没有?实际上,是其反应机理不同,产生的副反应不同,也即副产物不同造成的.铁粉还原的副产物少,但硝基物反应不能完全,色基产物少；加氢还原的副反应多,色基产物多,特别是偶氮物、氧化偶氮物、氢化偶氮物多,甚至含有卤素基团时,有大量脱卤产物,直接影响外观,但纯度可以确保很高.如果经过精馏,可以脱除低沸物和高沸物,颜色变浅或无色.当然,所有氨基物接触空气,都会颜色逐渐变深,温度高影响更大.
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雷尼镍还原硝基会不会把原有的羰基给还原掉，用钯碳会不会好点
我用雷尼镍加压氢化做一个硝基还原，底物上还有一个羰基做完后，再往下作得不到产物。是不是羰基也被还原了，换钯碳会不会好点。
谢谢，我回去试一下
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那些还原剂不还原硝基?
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硝基会与苯环共轭 所以一般不反应Zn/Fe+HCl 是可以的这也是实验室最常用的办法 教材上一般也是这个当然还有其他的（催化加氢、保险粉等）
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