5)释放压力；操作压力高于大气压时，由于高压可能会引起高速率的；例如：己烷液体通过6．5cm2的小孔泄漏，当压力；680kg/min；由于高压使泄漏可能性大大增加．所以随着操作压力提；系统操作压力在20685kPa(表压)以上时，超；采用透镜垫圈、圆锥密封或类似的密封结构；参见图12―2，根据操作压力确定初始危险系数值；Y＝0．503(X
5)释放压力
操作压力高于大气压时，由于高压可能会引起高速率的泄漏，因此要采用危险系数。是否采用系数，取决于单元中的某些导致易燃物料泄漏的构陷否会发生故障。
例如：己烷液体通过6．5cm2的小孔泄漏，当压力为517kPa(表压)时，泄漏量为272kg／min；压力为2069kPa(表压)时，泄漏量为上述的2．5倍即
680kg/min。用释放压力系数确定不同压力下的特殊泄漏危险潜能，释放压力还影响扩散特性。
由于高压使泄漏可能性大大增加．所以随着操作压力提高，设备的设计和保养就变得更为重要。
系统操作压力在20685kPa(表压)以上时，超出标准规范的范围。对于这样的系统，在法兰设计中必须
采用透镜垫圈、圆锥密封或类似的密封结构。
参见图12―2，根据操作压力确定初始危险系数值。下列方程适用于压力为0～6895LPa(表压)时危险系数Y的确定。(译者注：直接引用原文公式，故公式中的压力即X值的单位应为“磅／英寸2”)。
Y＝0．503(X／879(X／．5172(X／1000)3
图12―2易燃、可燃液体的压力危险系数图
表12―9可确定压力为0～6895kPa(表压)的易燃、可燃液体的压力系数(也包括图12―2在内)。
表12―9易燃、可燃液体的压力危险系数
用图12―2中的曲线能直接确定闪点低于60℃的易燃可燃液体的系数。对其他物质可先由曲线查出初始系数值，再用下列方法加以修正；
焦油、沥青、重润滑油和柏油等高粘性物质，用初始系数乘以0．7作为危险系数。
(2)单独使用压缩气体或利用气体使易燃液体压力增至103kPa(表压)以上时，用初始系数值乘以1．2作为危险系数。
(3)液化的易燃气体(包括所有在其沸点以上贮存的易燃物料)．用韧始系数值乘以1．3作为危险系数。
确定实际压力系数时，首先由图12―2查出操作压力系数，然后求出释放装置设定压力系数，用操作压力系数除以设定压力系数得出实际压力系数调整系数，再用该调整系数乘以操作压力系数求得实际压力系数。这样，就对那些具有较高设定压力和设计压力的情况给予了补偿。
注意调节释放压力使之接近于容器设计压力是非常有利的。例如，对于使用易挥发溶剂，特别是气态的反应，可以通过调节反应中释放的温度并根据反应物质及有关动力学数据，用计算机模拟来确定是否需要释放压力；但是在―些反应系统中并不需要释放压力。
在一些持定场合，增加压力容器的设计压力以降低释放的可能性是有利的，在有些场合也许能达到容器的最大允许压力。
本项主要考虑碳钢或其他金属在其展延或脆化转变温度以下时可能存在的脆性问题；如经过认真评价，确认在正常操作和异常情况下均不会低于转变温度，则不用系数。测定转变温度的一般方法是对加工单元中设备所用的金属小样进行标准摆锤式冲击试验，然后进行设计，使操作温度高于转变温度。正确设计应避免采用低温工艺条件。
系数给定原则为：
(1)采用碳钢结构的工艺装置，操作温度等于或低于转变温度时，系数取0．30。如果没有转变温度数据，则可假定转变温度为10℃。
(2)装置为碳钢以外的其他材质，操作温度等于或低于转变温度时，系数取0.20。切记，如果材质适于最低可能的操作温度，则不用给系数。
7)易燃和不稳定物质的数量
易燃和不稳定物质数量主要讨论单元中易燃物和不稳定物质的数量与危险性的关系。分为3种类型，用各自的系数曲线分别评价。对每个单元而言，只能选取一个系数，依据是已确定为单元物质系数代表的物质。
(1)工艺过程中的液体或气体。
该系数主要考虑可能泄漏并引起火灾危险的物质数量，或因暴露在火中可能导致化学反应事故的物质数量。它应用于任何工艺操作，包括用泵向贮罐送料的操作。该系数适用于下列已确定作为单元物质系数代表的物质：
①易燃液体和闪点低于60℃的可燃液体
②易燃气体；
③液化易燃气；
④闭杯闪点大于60℃的可燃液体，且操作温度高于其闪点时；
⑤化学活性物质，不论其可燃性大小(NR＝2，3或4)。
确定该项系数时，首先要估算工艺中的物质数量(kg)。这里所说的物质数量是在10min内单元中或相连的管道中可能泄漏出来的可燃物的量。在判断可能有多少物质泄漏时要借助于一般常识。经验表明，取下列两者中的较大值作为可能泄露量是合理的：
a．工艺单元中的物料量；
b．相连单元中的最大物料量。
紧急情况时，通过遥控关闭阀门，使相连单元与之隔离的情况不在考虑之列。 在正确估计工艺中物质数量之前，要回答的问题是“什么是最大可能的泄漏量?”当你熟悉了工艺后，做出判断的结果与上述估算有较大差异时，只要确信你的结果可靠，就应当采用它。记住：凭借你对工艺的熟悉和良好的判断，总能使你得到更为符合实际的估算值。但要注意：如果泄漏物具有不稳定性(化学反应性)时，泄漏量一般以工艺单元内的物料量为准。
例：加料槽、缓冲罐和回流罐是与单元相连的一类设备，它们可能装有比评价单元更多的物料。可是，如果这些容器都配备遥控切断阀，则不能把它们看做是“与工艺单元相连的设备”。
在火灾、爆炸指数计算表的特殊工艺危险的“G”栏中的有关空格中填写易燃或不稳定物质的合适数量。
使用图12―3时，将求出的工艺过程中的可燃或不稳定物料总量乘以燃烧热Hc(J／kg)，得到总热量(J)。燃烧热Hc可以从附表或化学反应试验数据中查得。
对于NR＝2或NR值更大的不稳定物质，其Hc值可取6倍于分解热或燃烧热中的较大值。分解热也可从化学反应试验数据中查得。
在火灾、爆炸指数计算表的特殊工艺危险“G”栏有关空格处填入燃烧热Hc(J／kg)值。
由图12―3工艺单元能量值查得所对应的危险系数。总能量值与曲线的相交点代表系数值。该曲线中总能量值X与系数Y的曲线方程为：(译者注：从原文直接引用公式，故计算时式中的能量即X数值的单位应为英热单位×109。本节以下各公式与此注相同。)
lgY=0．988(lgX)－0．37244(lgX)2+0．17712(lgX)3－
0．029984(lgX)4
图12―3工艺中的液体和气体的危险系数
(2)储存中的液体或气体(工艺操作场所之外)。
操作场所之外贮存的易燃和可燃液体、气体或液化气的危险系数比“工艺中的”要小，这是因为它不包含工艺过程，工艺过程有产生事故的可能。本项包括桶或储罐中的原料、罐区中的物料以及可移动式容器和桶中的物料。
对单个贮存容器可用总能量值(储存物料量乘以燃烧热而得)查图12―4确定其危险系数；对于若干个可移动容器，用所有容器中的物料总能量查图12―4确定系数。
对于不稳定的物质，采取和F&EI表中G．1相同的方法进行计算，即取最大分解热或燃烧热的6倍作为Hc，取燃烧热值，其总能量计算如下：
340100kg苯乙烯×40．5×106J／kg＝13．8×1012J
340100kg＝乙基苯×41．9×106J／kg=14．1×1012J
272100kg丙烯腈×31．9×106J／kg=8．7×1012J
总能量＝36．6×1012J
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题目列表(包括答案和解析)
（1６分）在一固定容积的密闭容器中进行着如下反应： CO2(g) + H2(g)&&&&&CO(g) + H2O(g)&其平衡常数Ｋ和温度t的关系如下：t℃70080085010001200K2.61.71.00.90.6(1)该反应的逆反应为　　　反应（“吸热”或“放热”）；(2)不能判断该反应是否已经达到化学平衡状态的是：&&&&&&&&Ａ．容器中压强不变　　&&&&&&Ｂ．混合气体中CO浓度不变Ｃ．v(H2)正 = v(H2O)逆　　&&& D．c(CO2) = c(CO)(3) 在850℃时，可逆反应：CO2(g) + H2(g)&&CO(g) + H2O(g)，在该容器内各物质的浓度变化如下：时间/minCO2 (mol/L)H2 (mol/L)CO (mol/L)H2O ( mol/L)00.2000.3000020.1380.2380.0620.0623c1c2c3c34c1c2c3c3计算：3min—4min达到平衡时CO的平衡浓度c3和CO2 (g)的转化率，要求写出简单的计算过程（c3精确到小数点后面三位数）。
在一固定容积的密闭容器中进行着如下反应： CO2(g) + H2(g)&&&&&CO(g) + H2O(g) ；其平衡常数Ｋ和温度t的关系如下：t℃70080085010001200K2.61.71.00.90.6(1) K的表达式为：　　　　；(2) 该反应的正反应为　　　反应（“吸热”或“放热”）；(3) 能判断该反应是否已经达到化学平衡状态的是：&&&&&&&&Ａ．容器中压强不变　　&&&&&&Ｂ．混合气体中CO浓度不变Ｃ．v(H2)正 = v(H2O)逆　　&&& D．c(CO2) = c(CO)(4) 在850℃时，可逆反应：CO2(g) + H2(g)&&CO(g) + H2O(g)，在该容器内各物质的浓度变化如下：时间/minCO2 (mol/L)H2 (mol/L)CO (mol/L)H2O ( mol/L)00.2000.3000020.1380.2380.0620.0623c1c2c3c34c1c2c3c3计算：3min—4min达到平衡时CO的平衡浓度c3和CO2 (g)的转化率，要求写出简单的计算过程（c3精确到小数点后面三位数）。
在一固定容积的密闭容器中进行着如下反应： CO2(g) + H2(g)&&&&&CO(g) + H2O(g) ；其平衡常数Ｋ和温度t的关系如下：t℃70080085010001200K2.61.71.00.90.6(1) K的表达式为：　　　　；(2) 该反应的正反应为　　　反应（“吸热”或“放热”）；(3) 能判断该反应是否已经达到化学平衡状态的是：&&&&&&&&Ａ．容器中压强不变　　&&&&&&Ｂ．混合气体中CO浓度不变Ｃ．v(H2)正 = v(H2O)逆　　&&& D．c(CO2) = c(CO)(4) 在850℃时，可逆反应：CO2(g) + H2(g)&&CO(g) + H2O(g)，在该容器内各物质的浓度变化如下：时间/minCO2 (mol/L)H2 (mol/L)CO (mol/L)H2O ( mol/L)00.2000.3000020.1380.2380.0620.0623c1c2c3c34c1c2c3c3计算：3min—4min达到平衡时CO的平衡浓度c3和CO2 (g)的转化率，要求写出简单的计算过程（c3精确到小数点后面三位数）。
一、二（63分）题序123456789答案DBBCBDACD题序101112131415161718答案CDADBCDBAACBD三、（本题包括2小题，共27分）19、（11分）（1）搅拌、加热（2分）（2）坩埚钳（1分），用玻璃棒不断搅拌滤液（1分）（3）NaCl（2分）（4）稀释溶液，防止降温过程中NaCl析出，提高产品纯度（3分）（5）重结晶（2分）。20(16分)(1)引流作用(1分)&& (2) 2H2O2& == &2H2O + O2↑(3分)& (3) 炭(或碳、或C) (2分)(4)(一)[判断猜想]：猜想I不成立 (1分)(二)[验证（操作）过程]：取少量滤液逐滴滴入稀氨水 (3分) [实验现象]：先有白色沉淀、滴入过量稀氨水后白色沉淀溶解(3分)；[判断猜想]：结论：主要为氯化锌，其中含少量的氯化铵(3分)。[若说成氯化铵和氯化锌的混合物给1分；若说成只有氯化锌没有氯化铵0分]四、（本题包括3小题，共40分）21（13分）（1）；(2分)& ；（2）放热；(2分)（3）B、C；& (3分,若只选一个对的得1分,全对得3分)&&&&&&&&
（4）设3min―4min达到平衡时CO、H2 O的平衡浓度为c3, 则CO2 、H2的平衡浓度分别为0.200-c3和0.300- c3根据：& K=&&&& (2分)c3=0.120
mol/L& (2分，写0.12的不给分) ;&&&&&&&&&&&
CO2 (g)的转化率=&& (2分)22（12分）（1）Fe(OH)3（2分）&& （2）氨水& （2分）&& 不会引入新的杂质（1分）（3）2Fe3＋＋3Mg(OH)2 == 3 Mg2+ ＋2Fe(OH)3& （3分）（4）A C D E （4分）（选对1个给1分，选错1个倒扣1分，但不出现负分。）23（15分）(1)113～452℃（1分）(2)-2、+4、+6 （全对得2分，错漏1个扣1分，扣完为止）(3)H2Te＞H2Se＞H2S（2分）(4)还原性& (1分)& 2H2Se + O2 == 2H2O
+ 2Se& （2分）(5)H2S(g) = H2(g) +
S(s) △H =
+112.2KJ/mol& (3分)&& (6) 硒 （2分）& 氧气 (2分)五、（本题包括1小题，共10分）24.（10分）（1）小（1分）（2）CH2=CH2
+ H2O → CH3CH2OH&
（1分）100%（1分）（3）D&
E（共2分）（4）①3（2分）②&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
（1分）&③BCD（2分，漏1个扣1分，漏2个和错选均为0分）六、（本题包括2小题，每小题10分。考生只能选做一题。26题为“有机化学基础”内容试题，27小题为“物质结构”内容试题）25 (10分)（1）[根据答到的要点或关键词给分]①在此条件下，卤代烃的消去反应和取代反应同时进行（1分），有利于消去反应（1分）。②在此条件下，有利于生成对称烯烃（1分），且卤原子半径越大（1分）越有利于生成对称烯烃（1分）。若回答只是数据翻译，如：消去（取代）产物比例较大（小），或消去反应谁的比例大、谁的比例小，说出一点给1分，说出几点都如此最多给2分。
&⑵①&&&&&&&&&&&&&&&&
（1分）&&&&& CH3C≡CH& （1分）
&②&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
（2分） ③&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
（1分）&26.（10分）(1) 3d84s2
(2分)& ，分子晶体(1分)，& CO(1分)。（2） B C &(2分) （3）20 (2分) （4）Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+& (2分)&&&&
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