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&&&&―&&&―&&实验三十七& 玻璃的熔制
实验三十七& 玻璃的熔制
&&&&玻璃材料高温制备中的物理过程主要有原料吸附水的蒸发，某些组分的挥发、晶型转变以及某些组分的熔化等。化学过程主要有某些组分加热后排除结晶水、盐类的分解、各组分之间的化学反应及硅酸盐的形成。物理化学过程主要指一些物料间的固相反应，共溶体的产生，各组分间的互相融溶，物料、玻璃液相与炉内气体以及耐火材料之间的相互作用等。玻璃熔制过程中，共熔体的产生、互熔等，要在很高的温度下才显著发生。
&&&&在实际生产中，玻璃熔制是关键环节。玻璃的熔制实验是一项很重要的实验。在教学、科研和生产中，往往需要设计、研究和制造玻璃的新品种，或者对传统的玻璃生产工艺进行某种改革。在这些情况下；为了寻找合理的玻璃成分、了解玻璃熔制过程中各种因素所产生的影响、摸索合理的熔制工艺制度、提出各种数据以指导生产实践等，一般都要先做熔制实验，制取玻璃样品，再对样品进行各种性能测定，判断各种性能指标是否达到预期的要求。如此反复进行，直至找到玻璃的最佳配方，满足各种性能要求为止。
一、实验目的
&&&&(1)在实验室条件下进行玻璃成分的设计、原料的选择、配料计算、配合料的制备、用小型坩埚进行玻璃的熔制、玻璃试样的成形等，完成一整套玻璃材料制备过程的基本训练；
&&&&(2)了解熔制玻璃的设备及其测试仪器，掌握其使用方法；
&&&&(3)观察熔制温度、保温时间和助熔剂含量对熔化过程的影响；
&&&&(4)根据实验结果分析玻璃成分、熔制制度是否合理。
二、实验原理
&&&&玻璃的熔制过程是一个相当复杂的过程，它包括一系列物理的、化学的、物理化学的现象和反应。
&&&&物理过程：指配合料加热时水分的排除，某些组成的挥发，多晶转变以及单组分的熔化过程。
&&&&化学过程：指各种盐类被加热后结晶水的排除，盐类的分解，各组分间的互相反应以及硅酸盐的形成等过程。
&&&&物理化学过程：包括物料的固相反应，共溶体的产生，各组分生成物的互溶，玻璃液与炉气之间、玻璃液与耐火材料之间的相互作用等过程。
&&&&由于有了这些反应和现象，由各种原料通过机械混合而成的配合料才能变成复杂的、具有一定物理化学性质的熔融玻璃液。
&&&&应当指出，这些反应和现象在熔制过程中常常不是严格按照某些预定的顺序进行的，而是彼此之间有着相互密切的关系。例如，在硅酸盐形成阶段中伴随着玻璃形成过程，在澄清阶段中同样包含有玻璃液的均化。为便于学习和研究，常可根据熔制过程中的不同实质而分为硅酸盐的形成、玻璃的形成、玻璃液的澄清、玻璃液的均化、玻璃液的冷却五个阶段。
&&&&纵观玻璃熔制的全过程，就是把合格的配合料加热熔化使之成为合乎成型要求的玻璃液。其实质就是把配合料熔制成玻璃液，把不均质的玻璃液进一步改善成均质的玻璃液，并使之冷却到成型所需要的粘度。因此，也可把玻璃熔制的全过程划分为两个阶段，即配合料的熔融阶段和玻璃液的精炼阶段。
三、实验器材
&&&&(1)高温电炉一台及其附属设备（调压器一台，电流表一只，热电偶一只，电位差计一台）；
&&&&(2)高铝坩埚(100mL或150mL)；
&&&&(3)研钵一个；料勺若干（每种原料一把）；
&&&&(4)百分之一天平（也可用千分之一天平）；
&&&&(5)坩锅钳，石棉手套；
&&&&(6)浇注玻璃样品的模具；
&&&&(7)退火用马弗炉（附控温仪表）；
&&&&(8)化工原料：石英砂(Si02)，纯碱(Na2C03)，碳酸钙(CaCO3)，碳酸镁(MgC03)，氢氧化铝[AI(OH)3]等。
四、实验步骤
&&&&1.玻璃成分的设计
&&&&首先，要确定玻璃的物理化学性质及工艺性能，并依此选择能形成玻璃的氧化物系统，确定决定玻璃主要性质的氧化物，然后确定各氧化物的含量。玻璃系统一般为三组分或四组分，其主要氧化物的总量往往要达到90％（质量）。此外，为了改善玻璃某些性能，还要适当加人一些既不使玻璃的主要性质变坏，同时又使玻璃具有其他必要性质的氧化物。因此，大部分工业玻璃都是五六个组分以上。
&&&&相图和玻璃形成区域图可作为确定玻璃成分的依据或参考。在应用相图时，如果查阅三元相图，为使玻璃有较小的析晶倾向，或使玻璃的熔制温度降低，成分上就应当趋向于取多组分，应选取的成分应尽量接近相图的共熔点或相界线。在应用玻璃形成区域图时，应当选择离开析晶区与玻璃形成区分界线较远的组成点，使成分具有较低的析晶倾向。
&&&&为使设计的玻璃成分能在工艺实践中实施，即能进行熔制、成型等工序，必须要加入一定量的促进熔制、调整料性的氧化物。这些氧化物用量不多，但工艺上却不可少。同时还要考虑选用适当的澄清剂。在制造有色玻璃时，还须考虑基础玻璃对着色的影响。
&&&&以上各点是相互联系的，设计时要综合考虑。当然，要确定一种优良配方不是一件简单的工作，实际上，为成功地设计一种具有实用意义，符合预定物化性质和工艺性能的玻璃成分，必须经过多次熔制实践和性能测定，对成分进行多次校正。
&&&&本实验给出两种易熔的Na2O-CaO-SiO2系统玻璃配方，学生可根据自己的要求进行修改。易熔玻璃的成分见表4-13。
表4-13& 易熔玻璃的成分
氧化物质量百分比
&&&&2.熔制温度的估计
&&&&玻璃成分确定后，为了选择合适的高温炉和便于观察熔制现象。应当估计一下熔制对于玻璃形成到砂粒消失这一阶段的熔制温度，可按M.Volf速度常数公式进行估算：
&&&&根据与熔化温度的关系（见表4-14），可大致确定该玻璃的熔制温度。
表4-14& 熔制温度与熔化温度的关系
&&&&3．玻璃原料的选择
&&&&在玻璃生产中选择原料是一件重要的工作，不同玻璃制品对原料的要求不尽相同，但有些共同原则。
&&&&(1)原料质量应符合技术要求，原料的晶位高、化学成分稳定、水分稳定、颗粒组成均匀、着色矿物（主要是Fe2O3）和难熔矿物（主要是铬铁矿物）要少，便于调整玻璃成分。
&&&&(2)适于熔化和澄清。
&&&&(3)对耐火材料的侵蚀小。
&&&&玻璃熔制实验所需的原料一般分为工业矿物原料和化工原料。在研制一种新玻璃品种时，为了排除原料中的杂质对玻璃成分波动的影响，尽快找到合适的配方，一般都采用化工原料（化学纯或分析纯，也有用光谱纯）来做实验。本实验选用化工原料。
&&&&当实验室研究完成，用化工原料熔制出的新型玻璃已满足各种性能要求时，进行中试和工业性实验。为了适应工业性生产的需要，需采用工业矿物原料进行熔制实验，以观察带入杂质以后对玻璃的影响。
&&&&4.配料计算
&&&&根据玻璃成分和所用原料的化学成分进行配合料的计算。在计算时，应认为原料中的气体物质在加热过程中全部分解逸出，而其分解后的氧化物全部转人玻璃成分中。此外，还须考虑各种因素对玻璃成分的影响。如某些氧化物的挥发、损失等。
&&&&由于计算每批原料量时，要根据坩埚大小或欲制得玻璃的量（考虑各性能测试所需数量）来确定，本实验以制得100g玻璃液来计算各种原料的用量，在计算每种原料的用量时，要求计算到小数点后两位。
表4-15& 原料（假设成分）成分表
氧化物名称及质量/%
&&&&例：欲熔制100g玻璃液所需碳酸镁的净用料量：
MgC03 && MgO+CO2
84.32 &&&40.32
&&&&=84.32×1÷40.32=2.09(g)
&&&&实际用量&&&&&&& =2.09÷99.5％=2.1(g)
&&&&用类似方法可算出其他原料的用量，然后按列出配料单，见表43-4。
表4-16& 配料单
&&&&5．配合料的制备
&&&&(1)为保证配料的准确性，首先将实验用原料干燥或预先测定含水量。
&&&&(2)根据配料单称取各种原料（精确到0.01）。
&&&&(3)将粉状原料充分混合成均匀的配合料是保证熔融玻璃液质量的先决条件。为了使混合容易均匀及防止配合料分层和飞料，先将配合料中难熔原料如石英砂等先置人研钵中（配料量大时使用球磨罐），然后加助熔的纯碱等，预混合10～15min，再将其他原料加人混合均匀。
&&&&由于本实验为小型实验，配合料量甚小，只能在研钵中研磨混合，所以不考虑加水混合。
&&&&6．熔制操作
&&&&(1)检查电源线路。
&&&&(2)把每种配合料分别装人三只高铝坩埚中。为防止坩埚意外破裂造成电炉损坏，可在浅的耐火匣钵底部中垫以Al2O3粉，再将坩锅放人匣钵中，然后推人电炉的炉膛。给电炉通电，以4～6℃／min的升温速度升温到900℃。这种加料方法称为“常温加料法”。
&&&&(3)在科研和生产中，玻璃熔制一般多采用“高温加料法”。即先将空坩埚放人电炉内，给电炉通电，以4～6℃／min的升温速度升温到加料温度（即900℃）后，再将配合料装人坩埚，保温0.5h。
&&&&为了得到较多的玻璃料（样品），必须在此温度下多次加料，以充分利用坩埚的容积或减少配合料中低熔点物料的挥发。
&&&&(4)最后一次加料并保温1h后，从炉中取出两种配合料的坩埚各一只，放人已经加热到500～600℃马弗炉中退火。
&&&&(5)以3℃／min升温速度，继续升温到1200℃，保温1h，从炉中取出两种配料的坩埚各一只放入马弗炉中退火。
&&&&(6)以3℃／min升温速度，继续升温到1300℃，保温2h。玻璃保温温度和保温时间因玻璃配方不同而异，本实验的熔制温度在℃之内，保温2～3h,使玻璃液完成均化和澄清过程。对于硼酸酐等类含有高温下产气物质的配合料，则升温速度要降低，以防物料溢出。
&&&&对于未知熔制温度的新配方玻璃的熔制，可以根据有关文献初步确定玻璃的熔制温度，实验中可在此温度上下约100℃的范围内，每隔20～30℃各取出一只坩埚，据此确定玻璃的熔制温度和保温时间。
&&&&(7)保温结束后，从炉中取出最后两种配合料的坩埚各一只，放人退火炉中退火，关上退火炉门，保温l0min,断电，让其自然冷却。
&&&&在实验室中，玻璃的成型一般采用“模型浇注法”或“破埚法”。在完成上述的熔制后，连同坩埚一起冷却并退火，冷却后再除去坩埚，得到所需要的试样是“破埚法”。将完成熔制的高温玻璃液，倾注入经预热过的金属或耐火材料模具中，然后立即置入预热至500～600℃的马弗炉中，按一定的温度制度缓慢降温则是“模型浇注法”。浇铸成一定形状的玻璃可以作理化性能和工艺性能测试用的样品。
&&&&(8)将最后的坩埚从硅碳棒电炉中取出之后，将电炉的通电电流调至最小，关闭控制器电源，再拉闸停电，让电炉自然降温。
五、结果分析
&&&&待装有玻璃的坩埚冷却到室温后，用小铁锤尖端敲打坩埚底和内壁，使之裂成两半。研究所得的一半，观察坩埚中心、表面、底和周壁的硅酸盐形成、玻璃形成、熔透和澄清情况气泡多少，未熔透颗粒数量，玻璃液表面有否泡沫、颜色、透明度及玻璃液的其他特征，此外，应仔细研究坩埚壁特别是玻璃液面上的侵蚀特征。
&&&&实验结果可按表4-17填写。
表4-17& 玻璃高温制备实验情况记录分析表
最高熔制温度
透明度及颜色
坩埚侵蚀情况
六、思考题
&&&&1．玻璃熔制中，有高温加料和常温加料两种，何者优越？
&&&&2．本实验拟定900℃,1200℃和1300℃拿出熔制玻璃的坩埚，这有什么意义？
&&&&3. 在实际生产中如何制定玻璃的熔制制度？
&&&&4．玻璃最高熔制温度和均化澄清时间确定的原则是什么？&& 历史版本
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塑化剂（英语：Plasticizer,Phthalate），或称增塑剂、可塑剂，是一种增加材料的柔软性或使材料液化的。其添加对象包含了塑胶、混凝土、墙壁材料、水泥与石膏等等。同一种塑化剂常常使用在不同的对象上，但其效果往往并不相同。塑化剂种类多达百余种，但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。据统计2004年全世界的塑化剂市场，总量约在550万吨左右并朝600万吨迈进。塑胶添加塑化剂依据使用的功能、环境不同，制造成拥有各种韧性的软硬度、光泽的成品，其中愈软的塑胶成品所需添加的塑化剂愈多。一般常使用的保鲜膜，一种是无添加剂的PE（）材料，但其黏性较差；另一种广被使用的是PVC（）保鲜膜，有大量的塑化剂，以让PVC材质变得柔软且增加黏度，非常适合生鲜食品的。混凝土使用塑化剂（减水剂），可以增加混合物的工作性方便施工不易产生蜂窝，从而可减少含水比例，增加强度。在墙壁材料中加入塑化剂可以增加混合物的液化程度，如此便不用添加太多水分，可减少干燥墙面所需时间。但塑化剂对人体有害。
增塑剂通常是一种“类溶剂”的物质，加入到塑料、树脂或弹性体等物质中时能改进它们的加工性，增加可塑性、柔韧性、拉伸性或膨胀性的物质。加入增塑剂可以降低塑料的熔融黏度、玻璃化温度和弹性体的弹性模量，而不会改变被增塑物质的基本化学特性。增塑剂能改变聚合物的性质，一般认为：①增塑剂隔离了聚合物的大分子间的距离，削弱了聚合物分子间的作用力（吸引力），即削弱了树脂分子间的范德华力；②非极性的增塑剂加入到非极性的聚合物中，隔断了聚合物分子间的极性部分，使之不发生极性连接，破坏了聚合物分子间的偶极-偶极相互作用；③增塑剂是用偶极力与树脂进行结合，而不是用化学力（共价键）结合。因此，凡能和树脂均匀混合，混合时不发生化学反应，混合后能改变树脂的某些性质，能长期保留在塑料制品中，改变塑料制品的性质的物质，均可用作增塑剂。具有这些功能的物质多为液体有机化合物或低熔点的固体。它们必须有极性，能与树脂相容，在树脂中待久，对树脂有良好的性能、效率高而且价廉。
增塑的技术和应用实际起源于人类的原始发明。古时候黏土加水制陶瓷，明胶加水制甜点心，皮革用鲸油柔软，沥青加油做铺地材料，硝酸纤维素加焦油做屋顶材料等，上述各种制品中的水、鲸油、焦油等即起到了增塑作用，它们分别被称之为上述各种制品中的增塑剂。在随后一个多世纪的过程中，伴随塑料、橡胶等工业的发展，到1943年文献上记载的增塑剂已达20000多种。能工业化生产的为150多种。1975年世界增塑剂总产量达到32万吨。到2000年全世界增塑剂总生产能力已达到640万吨，有500多个工业品种。增塑剂的总销售额占塑料助剂的60%。此后，随着塑料工业的急速发展，又相继出现了性能更好、耐迁移、低挥发的聚酯增塑剂、环氧增塑剂、耐低温增塑剂以及用于火箭推进器、炸药、军需品等应用的高能量增塑剂。现在，增塑剂工业已形式以邻苯二甲酸酯为主的多品种、大批量生产的重要精细化工产品之一，其品种和产量在塑料助剂中都雄居首位。
许多增塑剂在改变聚合物的性质、聚合物的加工及产品的性能中能起到极大的作用。①降低聚合物的玻璃化温度。②改变聚合物的结构，使被增塑的物质柔软。③增大聚合物的伸长率，降低拉伸强度。④增大聚合物的韧性，改善耐冲击性。⑤改善低温性能。⑥降低聚合物的黏度，改善聚合物与其配料混合物的加工性。⑦改变聚合物的流学变性质，特别是制品中聚合物含量很高的制品。⑧降低熔融温度，降低凝胶温度，缩短混料时间，降低挤出压力（便于熔融体可在各种不同型号的设备上加工操作，降低黏合剂的使用温度，改善涂刷时的平滑度）。⑨利用制品中的增塑剂改善与水的相互作用：亲水的增塑剂增加制品对水的吸附性，增大水活性制品的熟化速度，降低或增大黏着性、引发膨胀等；憎水的增塑剂降低制品对水的敏感性。⑩有助于液体和固体添加剂的分散性。对易溶于增塑剂的填料、染料以及其他液体添加剂效果更明显。(11)增加或减弱制品的导电性或绝缘性。(12)改善制品对燃烧的敏感性，增大阻燃性，抑制生烟量。(13)增塑生物可降解性。在可生物降解的物质中加入可降解的增塑剂，可增快制品的降解速度。(14)改善塑料薄膜间的黏着性和振动衰减性。(15)增加制品的光泽透明度。(16)改善制品的挥发性，降低该制品的生雾性和制品表面的油滴性。(17)降低制品的喷霜和结晶性。(18)改善制品对光的折射性。(19)改善制品内的低分子量物质向制品表面的迁移性。(20)增加制品的气体渗透性。(20)增加聚合物与添加剂混料时的相容性。增塑剂在工业上的最重要功能
增塑剂种类繁多，分类方法不一。常用的可按相容性、化学结构和增塑剂的功能分为三类。1、按相容性分类分为主增塑剂和辅助增塑剂。凡能和树脂（主要指聚氯乙烯）高度相容的增塑剂（树脂与增塑剂的比例达1:1仍能相容）称之为主增塑剂。这些增塑剂不仅能进入树脂分子链的无定形区，还能进入树脂分子链的部分结晶区，能与树脂凝胶，而不会渗出形成液滴或液膜，也不会喷霜在表面结晶，这类增塑剂能单独使用。如果增塑剂与树脂的相容性较差，增塑剂分子只能进入树脂分子的无定形区而不能进入结晶区，与树脂凝胶化能力较差，树脂被这些增塑剂增塑后，增塑剂能从制品中渗出或喷霜，这类增塑剂成为辅助增塑剂。辅助增塑剂不能单独使用，只能与主增塑剂配合使用。辅助增塑剂比较便宜，能降低制品的成本。辅助增塑剂也叫增量剂。2、按化学结构分类这是各国最常用的分类方法。①苯二甲酸酯。包括邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯。②脂肪族二元酸酯。③多元酸酯。包括苯甲酸、低级脂肪酸与乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇等二元醇，丙三醇、季戊四醇生成的酯。④柠檬酸酯。⑤磷酸酯。⑥环氧化合物。⑦氯代烷烃⑧苯多羧酸酯。⑨脂肪酸酯。⑩聚酯、聚合型化合物。(11)磺酰胺类。(12)反应性增塑剂。(13)其他类。除上述列举的化合物以外的一些具有增塑剂功能的各种化合物，如松香酸酯、烃类、含氟化合物、天然产品、高能量增塑剂、硅氧烷等。3、按功能分类有些增塑剂有广泛的适应性，但没有特殊的功能，这类增塑剂叫通用型增塑剂，如邻苯二甲酸酯类。有些增塑剂除具有一般的增塑作用外，尚具有其他的某些特殊功能，如：脂肪族二元酸酯中的已二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯耐低温性能好，它们被称为耐寒增塑剂；磷酸酯类、氯代烷烃大都有阻燃功能，称之为阻燃增塑剂；偏苯三酸酯类电绝缘性能好；柠檬酸酯类大多无毒或低毒，它们称之为无毒增塑剂；聚酯类因为耐抽出，挥发性低、迁移性低，能较长久的保留于被增塑的制品中，被称为永久性增塑剂；有些具有硝基、叠氮基等的含氮化合物，用于火箭燃料、炸药、焰火等军需物品中，随着主体物的爆炸，也能释放大量的能量而增强爆炸的威力，这些增塑剂被称为高能量增塑剂。此外，因各增塑剂的功能不同，尚有耐热增塑剂、耐霉菌增塑剂等。但上述的各种分类中，尚不包括在CD-ROM增塑剂数据库中存储的电子版（electric publication)资料中1200多种特种的商业增塑剂。
6、内增塑剂和外增塑剂
聚合物链间嵌入增塑剂分子后，增塑剂用偶极力而不是用化学力（共价键）与树脂进行物理结合，从而改变树脂弹性体的加工性、柔软性、拉伸性的行为，叫做外增塑。外增塑不存在化学计量上的限制，加工者可以在较宽的范围内根据产品性能来确定增塑剂的加入量。内增塑是通过一种具有高度玻璃化温度均聚物的单体与该聚合物共聚来改变聚合物的化学结构，从而达到增塑作用。内增塑必须在聚合过程中加入。内增塑的特点是链的结构不规则，内聚力较弱。氯乙烯与乙酸的共聚、纤维素的硝化或乙酰化属于内增塑。通常，外增塑比内增塑能产生较好的性能，但是不一定能产生较好的耐久性。
7、反增塑与反增塑剂
少量的增塑剂加入到某些塑料中，伸长率没有增加，拉伸强度也没有减少，相反，加入该增塑剂后聚合物却变得更硬更脆，这种现象叫反增塑。反增塑除在PVC发生外，在聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚酯、尼龙66中均有发生。一般情况下，反增塑剂是两个或多个芳环靠在一起，且有极性、有较高刚性的物质。如：氯化联苯、氯化三联苯、聚苯基乙二醇等。聚碳酸酯中如含有20%这种物质便可得到透明、坚硬、刚韧、具有自熄性、电性能及应力开裂性能都好的制品。具有强极性的增塑剂有明显的反增塑作用。一般在增塑剂含量为15%时容易出现反增塑作用，悬浮法PVC比乳液法PVC更容易出现反增塑。
增塑剂加入聚氯乙烯树脂中，加入的比例越大，越柔软：当加入量小于5%时，为硬质；当加入量在15%～25%时，塑料制品为半硬质；当加入量大于25%时，塑料制品为软质；增塑剂加入量为5%～15%时会出现反增塑现象，影响产品质量，在配制时应尽量防止。品种分类增塑剂的品种繁多，在其研究发展阶段其品种曾多达1000种以上，作为商品生产的增塑剂不过200多种，而且以原料来源于的邻苯二甲酸酯为最多。增塑剂的分类方法很多。根据分子量的大小可分为单体型增塑剂和聚合型增塑剂；根据物状可分为液体增塑剂和固体增塑剂；根据性能可分为通用增塑剂、耐寒增塑剂、耐热增塑剂、阻燃增塑剂等；根据增塑剂化学结构分类是常用的分类方法。作用方式分类增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂。内增塑剂内增塑剂实际上是聚合物的一部分。一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引入的第二单体。由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中，降低了聚合物分子链的有规度，即降低了聚合物分子链的结晶度。例如氯乙烯－酯酸乙烯比氯乙烯更加柔软。内增塑剂的使用温度范围比较窄，而且必须在聚合过程中加入，因此内增塑剂用的较少。外增塑剂外增塑剂是一个低分子量的化合物或聚合物，把它添加在需要增塑的聚合物内，可增加聚合物的塑性。外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低熔点的固体，而且绝大多数都是酯类有机化合物。通常它们不与聚合物起化学反应，和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用，与聚合物形成一种固体溶液。外增塑剂性能比较全面且生产和使用方便，应用很广。人们一般说的增塑剂都是指外增塑剂。邻苯二甲酸(DOP）和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)都是外增塑剂。为满足实际使用要求，它应当具有相容性、耐久性、加工性、安全性和经济性。化学分类按照化学结构划分为以下各类：(1)苯二甲酸酯类(包括邻苯、对苯、间苯二甲酸酯)。(2)脂肪族二元酸酯类(包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、己二酸二辛酯DOA、癸二酸二辛酯DOS)。(3)磷酸酯类(包括磷酸脂肪醇酯、磷酸酚酯和含氯磷酸酯、磷酸三甲苯酯TCP、磷酸甲苯二苯酯CDP)。(4)多元醇酯类(包括甘油三醋酸酯、一缩二乙二醇苯甲酸酯等)。(5)苯多酸酯类(包括偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯、均苯四酸四酯、1,2,4－偏苯三酸三异辛酯)。(6)柠檬酸酯类[包括柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基已)酯等]。(7)类(包括己二酸丙二醇聚酯、癸二酸丙二醇聚酯、邻苯二甲酸聚酯等)。(8)环氧类(包括环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧油酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧化甘油三酸酯、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯等)。(9)含氯类(包括氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯)。(10)反应性增塑剂(包括顺丁烯二酸二丁酯、马来酸二辛酯、丙烯酸/甲基丙烯酸多元醇酯、富马酸酯、衣康酸酯、不饱和聚酯树脂等)。(11)邻苯二甲酸酯（如: DBP、DOP、DIDP）(12)烷基磺酸酯　(13)多元醇酯(14)其它增塑剂
间歇式生产装置，即所谓“万能”生产装置，美国赖克霍德化学公司的一套生产装置就是这种“万能”生产装置的典型例子。该装置可以处理60种以上的原料，除能生产一般邻苯二甲酸酯以外，还能生产脂肪族二元酸酯等其他种类的增塑剂。邻苯二甲酸酯的间歇式生产，工艺条件大同小异，随原料醇和产物的性质不同而略有不同。以生产DBP为例，用苯酐和正丁醇在酸性催化剂（如H2SO4)存在条件中进行酯化反应，为使平衡反应有利于DBP的生成，在反应过程中不断除去酯化反应生成的水，并可适量多加一些正丁醇。酯化完毕后，加入适量NaOH溶液中和掉H2SO4，经分层分离掉废水，然后进行脱醇，在减压的条件下，脱除未反应掉的正丁醇。再加入活性炭脱色，脱色完毕后，过滤得到最终产品DBP。DBP的生产工艺框图如图一所示，有酯化、中和、脱醇、脱色、过滤五个生产工序。间歇式生产工艺五个工序均为间歇式操作。大多数增塑剂是酸类或酸酐类与醇类反应所生成的酯类，其性能取决于所用酸和醇的性质。增塑剂生产装置的主要部分是催化反应器，此外，还需要配备输送和后处理设备，以便传输原料及成品和分离、提纯反应生成物。增塑剂的典型生产流程如图。间歇式生产优点1)投资少，建设快2)产品切换容易，可生产多种增塑剂3)工艺技术简单，人员素质易满足缺点1)产品质量波动大，不太稳定2)工艺落后，劳动强度大3)能耗物耗高间歇式生产适合于小规模、多种增塑剂的生产，投资少见效快。连续化生产工艺由于DOP、DBP增塑剂的需要量很大，因此以DOP、DBP为主的连续化生产工艺已普遍采用，目前我国最大DOP单线生产能力为5万吨/年，最大DBP单线生产能力为2万吨/年。在连续式生产中，酯化反应器可分为塔式反应器和阶梯式串联反应器两大类。采用酸性催化剂时选用塔式酯化器比较合理；采用非酸性催化剂或不用催化剂时，因反应混合物停留时间较长，所以采用阶梯式串联反应器较合适。DBP连续化生产工艺五个工序酯化、中和、脱醇、脱色、过滤均为连续操作。连续式生产优点1)产品质量好，且质量稳定2)能耗、物耗低，经济效益好3)工艺先进，劳动生产率高4)自动化水平高，劳动强度小缺点1)建设周期长，一次性投资大2)主要设备制作加工比较困难3)产品切换困难，不适合多品种增塑剂的生产4)对工人的素质要求高连续式生产适合原料来源有保证，有较高生产管理水平和较高人员素质的大规模生产。半连续化生产所谓半连续化生产是指酯化工序采用间歇式，酯化以后的工序（中和、脱醇、脱色、过滤）采用连续式。半连续化生产工艺是间歇式生产工艺到连续化生产工艺的一个过渡阶段。国内DOP、DBP等主要邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产多采用半连续化生产工艺。其规模一般在1～2万吨/年。优点1)投资比连续化生产低2)切换品种比连续化生产容易，较适合生产多品种增塑剂3)部分连续生产，操作方便，原料收率基本同全连续化生产4)与间歇式相比，生产模大、劳动生产率高缺点1)与连续化生产比, 劳动强度高、产品质量易波动2)间歇酯化比连续酯化能耗高3)自动化程度比连续化生产低半连续化生产较适合于规模适中、多品种增塑剂的生产。生产品种灵活是半连续式生产的一大优点。
三正丁酯乙酰基柠檬酸三正丁酯ATBC的安全性乙酰基柠檬酸三正丁酯是当今世界各国公认的无毒增塑剂，据资料报道，以10～30ml/kgG的剂量对大白鼠和猫经口染毒，未见影响。用含本品5%和10%的饲料，分别喂饲大白鼠8周，主要脏器未见异常，仅在10%浓度下大白鼠因下痢，生长有所减慢。关于ATBC的毒性，国外很多人已做过慢性毒理试验，同样表明:乙酰基柠檬酸三正丁酯，无论在急性、慢性的，还是在亚急性的试验中，不会引起明显的病理过程，它可以被认为是无毒的物质。鉴于乙酰基柠檬酸三正丁酯的低毒性，美国食品和药物管理局（FDA）不但批准它用作食品包装及医疗用具的塑料增塑剂，同时也批准它作为食品添加剂（合成香料）。食品包装应用乙酰基柠檬酸三正丁酯在国外食品包装工业中已得到广泛应用，在英国、美国、德国、法国、荷兰、意大利、日本都被许可用于食品包装材料。乙酰基柠檬酸三正丁酯主要用于增塑聚氯乙烯和氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物（Saran树脂）。聚氯乙烯薄膜在国外除大量用于新鲜肉类及其制品的包装外，还用于三明治、乳酪、咸肉、鸡鸭、火腿、火腿制品以及蘑菇之类新鲜蔬菜的包装。聚氯乙烯薄膜具有较大的透氧性，可以保持红氧肌血球蛋白，使肉类保鲜。它表面光泽、透明，包装袋内食物一目了然，而且透水性适中，二氧化碳气体透过性高，可以减少新鲜蔬菜的脱水，延长蔬菜保鲜期。此外，它还具有良好的熔封性能，相比之下，聚乙烯薄膜则有在肉类包装后难以熔封的缺点。乙酰基柠檬酸三正丁酯另一主要用途为增塑Saran树脂，Saran薄膜最大的优点是密封性好，具有优良的防潮性和极低的透气性，它耐强酸、强碱、油脂和有机溶剂。在机械性能方面是介于软质PVC和硬PVC之间的一种强韧性薄膜材料。它具有突出的热收缩性，在50～60℃开始收缩，至100℃收缩率达20%～50%，在80℃所呈现的最高收缩应力为13～15kg/cm3。它具有较强的自粘性，在高频热封时，有较高的封合强度。因此是一种优良的食品包装材料。在国外它已被广泛用于包装鱼类、香肠、火腿、肉类制品、干酪、熏制品、豆腐、糕点等需要长期保存或高保鲜度的食品，而这种的主增塑剂就是乙酰基柠檬酸三正丁酯。医药工业应用PVC的塑料医用容器主要有输液瓶、输液袋、腹膜透析用液袋、输血袋等。由于输液容器大量用于生理盐水、葡萄糖盐水、注射用水、腹膜透析液等的临床输注，因此，在药液贮存期间应无微生物透过，不应与药液起物理或化学作用，更不能对人体造成危害。袋指用于人血及其成分的采集、分离、贮存和输注使用的，血袋应无色透明、柔软、密闭、无菌、无毒、可消毒。在贮存过程中，血袋组份在抗凝剂或血液中的溶出物必须符合标准规定，且最大程度限定对血液的毒害和对病人的影响。其现用的增塑剂为DOP，虽然研究认为DOP在血液中的溶出物有少量在红细胞上键合起稳定作用，降低了红细胞膜的渗透性，减少溶血，利于贮存，然而对DOP在血液溶出物中的毒性问题也引起了人们重视。由于DOP被认为有致癌的可能性，因此应对DOP在医用领域的使用做出限制。ATBC具有无毒、无味的特点，在国外，早在二十世纪70年代就广泛应用于医疗器械。乙酰基柠檬酸三正丁酯在美国已用于PVC医用制品，是邻苯类增塑剂在医用行业理想的替代品。食品安全接连两天媒体报道称“酒鬼”酒塑化剂超标2.6倍，引起人们关于塑化剂的兴趣、认识和恐慌，甚至对白酒的疑问，结果行业爆料：整个白酒行业都存在塑化剂隐患，特别是高度高档白酒更甚，这些舆论也导致了酒鬼酒也在股市上停牌。那么，什么是塑化剂呢？塑化剂之源《国际金融报》记者在采访中获悉，凡是往酒里添加的成分，都有产生塑化剂的嫌疑。“在制酒过程中，但凡以勾兑为主的酒类，基本都会产生塑化剂。”昨日，一位不愿具名的酒类行业人士向《国际金融报》记者道出了实情，市场上的白酒，四川和贵州这两大省份由于历史等原因，被认定为原酒输出大省，除此之外，大多数品牌名酒，基本上都是以这两大省的“原酒”进行二次勾兑的。“在白酒勾兑中添加食用酒精或者香精香料是被国家认可的，但除此之外，一般企业还会在生产中加入一种特殊的添加剂，否则制造出来的白酒口感会差很多。”该人士表示。
主要有4种：①热混炼:将增塑剂与粉状（包括其他）混合后，再用密炼机或开炼机在一定温度下进行塑炼。②干混：将增塑剂加入合成树脂粉料中，在一定温度条件下进行搅拌，制得外观与原始合成树脂无大区别的干混粉料。③制糊：将微细粒子型的合成树脂在有充分剪切作用的掺混机中混入增塑剂内，形成稳定可倾泻的糊料或浆料（见增塑糊加工）。④制成溶液：将合成树脂溶解于适当溶剂（或混合溶剂）中,然后再混入可调整溶解性能的增塑剂,即成为合成树脂的增塑剂溶液。前3种方法需加热并需搅拌，第4种方法无需加热。由于增塑剂的用量很大，品种繁多，增塑剂的生产技术趋于向两个方面发展。一方面是主增塑剂的连续化大生产；另一方面是特殊增塑剂的多品种、小批量间歇生产。随着PVC产量的增大和石油化工工业的发展，增塑剂已经发展成为一个以石油化工为基础，以邻苯二甲酸酯为主产品的大生产化工行业。邻苯二甲酸酯占增塑剂总产量的80%以上，为大规模连续化生产提供了条件。由于多品种、小批量增塑剂的存在，使“万能”生产装置即间歇生产仍有其发展生存的必要。为了降低产品色泽，提高产品热稳定性和进一步简化工艺流程，非酸性催化剂已经实现工业化。采用非酸性催化剂主要有副反应少，产品色泽浅，产品精制简单，产生废水少水质好，产品热稳定性好，收率高等优点。
反应机理在增塑剂总产量中邻苯二甲酸酯占总产量的80%以上，而DOP、DBP 是其主导产品。以DBP为例，介绍邻苯二甲酸酯的反应机理。我国DBP的生产大多是在常压下，原料苯酐和正丁醇在酸性催化剂（如H2SO4）存在的条件下进行反应。酸性催化剂是传统的酯化催化剂，它具有较高的活性， 而且价格便宜，容易得到等优点，其缺点是容易引起副反应。酯化反应首先是一个苯酐分子和一个醇分子形成邻苯二甲酸单丁酯，此反应不需催化剂，是放热反应，一般在120℃反应趋于完成。反应式单丁酯在H+的作用下和一个醇分子反应生成二丁酯,生成单丁酯的反应是不可逆的，而由单丁酯生成二丁酯的反应是一平衡反应，是可逆的。此反应是一平衡反应，因此增加醇的浓度或减小水的浓度，以及取走反应热，都有利于二丁酸的生成。在实际生产中为提高二丁酯的浓度，控制在140～145℃合适的温度下,使丁醇适当过量,并及时除去反应生成的水。
根据我国台湾省《食品器具容器包装卫生标准》塑胶类中规定，DEHP溶出限量标准为1.5ppm以下，而食品中则不得添加。按照惯例，各国可容忍的60公斤成人每日摄取量范围为1.2-8.4毫克，这样的含量标准内，人体会将其以尿液、粪便形式代谢出体外。
香港浸会大学生物系用白老鼠作进一步研究，发现曾经服食“塑化剂”的老鼠，诞下的后代以雌性为主，并会影响其正常的排卵；即使诞下雄性，其生殖器官较正常的小三分之二，而精子数量亦大减，反映“塑化剂”毒性属抗雄激素活性，造成内分泌失调。专家表示，研究可以应用到人类身上，显示长期摄吸“塑化剂”对男性的影响较女性大。塑化剂DEHP是一种环境荷尔蒙，对人体毒性虽不明确，但它广泛分布于各种食物内，其毒性远高于三聚氰胺，会造成免疫力及生殖力下降。塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙，会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期，DEHP对幼儿带来的潜在危害会更大。日，台湾大学食品研究所教授孙璐西表示，塑化剂DEHP毒性比三聚氰胺毒20倍，一个人喝一杯500毫升掺了DEHP饮料就已经超过单日食量上限，这是她30年来看过最严重的食品掺毒事件。起云剂本身没有问题，是有不良业者掺了塑化剂到起云剂配方中，才造成这次塑化剂风暴。幼儿使用后果1、可能会造成小孩性别错乱，包括生殖器变短小、性征不明显。2、虽无法证实对人类是否致癌，但对动物会产生致癌反应。3、邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内荷尔蒙分泌，引发激素失调，有可能导致儿童性早熟。塑化剂进入人体内能排出吗？实验显示，进入人体内的塑化剂可以被人体排出，证据表明DEHP具有蓄积性。动物试验发现，绝大部分DEHP在24～48小时内会随着尿液或粪便排出体外。48小时内停止摄入含有塑化剂的产品，体内DEHP浓度便会快速地下降。
根据我国台湾省《食品器具容器包装卫生标准》塑胶类中规定，DEHP溶出限量标准为1.5ppm以下，而食品中则不得添加。按照惯例，各国可容忍的60公斤成人每日摄取量范围为1.2-8.4毫克，这样的含量标准内，人体会将其以尿液、粪便形式代谢出体外。
较安全的解塑化剂较容易由生物降解，也比较不容易造成生物的生化反应。举例如下：乙酰单酸甘油乙酯（Acetylated monoglyceride），可用作食品添加剂。柠檬酸酯（Alkyl citrates），可用作食品包装、医疗器材、化妆品及玩具。柠檬酸三乙酯（英语：Triethyl citrate）（TEC）柠檬酸乙酰基三乙酯（Acetyl triethyl citrate, ATEC），其沸点高，扩散量较TEC要小柠檬酸三丁酯（Tributyl citrate, TBC）柠檬酸乙酰基三丁酯（英语：Acetyl tributyl citrate）（ATBC），和PVC及含有氯乙烯的共聚树脂相容柠檬酸三辛酯（Trioctyl citrate, TOC），胶及控释给药的药物柠檬酸乙酰基三辛酯（Acetyl trioctyl citrate, ATOC），可用于印刷油墨柠檬酸三己酯（Trihexyl citrate, THC），和PVC相容，可用于控制给药的药物柠檬酸乙酰基三己酯（Acetyl trihexyl citrate, ATHC）, compatible with PVC丁酰柠檬酸三正己酯（Butyryl trihexyl citrate, BTHC, trihexylo-butyryl citrate），和PVC相容柠檬酸三甲酯（Trimethyl citrate, TMC），和PVC相容环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯（英语：1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester）（BASF的注册商标为DINCH），可用作食品包装、医疗器材及儿童玩具，此塑化剂和包括PVC在内的大部份聚合物相容。
邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯是最普遍使用的塑化剂，是由二羧酸邻苯二甲酸及醇类所形成的酯类，有良好的防水性及防油性。这类的塑化剂并非食品或食品添加物，且具有毒性。常见的邻苯二甲酸酯类塑化剂如下：邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）邻苯二甲酸二丁酯（DnBP, DBP）邻苯二甲酸丁苄酯（BBzP, BBP）邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）邻苯二甲酸二正辛酯（DOP, DnOP）邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）邻苯二甲酸二乙酯（DEP）邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）邻苯二甲酸二正已酯（DnHP）以下列出邻苯二甲酸酯的致癌性及生殖毒性比较，致癌性部份以国际癌症研究机构（IARC）的分类为主。塑化剂用途致癌性生殖毒性内分泌干扰物质（环境荷尔蒙）DEHP食品包装医疗器材建筑材料塑化剂动物：有2B3类动物：有人类：研究中是DINP鞋底建筑材料塑化剂动物：有未列入致癌物分类中动物：不明显人类：研究中不是DNOP地板胶聚乙烯磁砖帆布塑化剂未列入致癌物分类中动物：不明显人类：研究中不是DIDP电缆线胶鞋地毯黏胶橡胶衬垫未列入致癌物分类中动物：不明显人类：研究中不是DIBP油漆纸浆纸板接着剂塑化剂黏度调整剂未列入致癌物分类中动物：不明显人类：研究中不是DBP食品包装乳胶黏合剂溶剂未列入致癌物分类中动物：有人类：研究中是BBP建筑材料（含PVC）人造皮革汽车内饰塑化剂动物：有3类动物：有人类：研究中是DEP溶剂护理用品油墨未列入致癌物分类中动物：有人类：研究中是DMP溶剂个人卫生用品护理用品油墨未列入致癌物分类中动物：不明显人类：研究中不是欧洲塑化剂同业工会（ECPI）2000年的新闻稿指出，国际癌症研究中心（IARC）研究证实，DEHP塑化剂对人体不会产生致癌效果，IARC先前根据老鼠实验，认为DEHP为“可能致癌物”，但IARC进一步最新研究发现，DEHP对老鼠的影响不会发生在人类身上，“这项结论是来自12国的28位专家，上周在法国里昂的一项会议所得出”。毒性化学分类以下是中国台湾省“环保署”之毒物类别分类，其级数并非完全与毒性强弱相关：毒性化学物质类别第一类（难分解物质）第二类（慢毒性物质）第三类（急毒性物质）第四类（疑似毒化物）特性在环境中不易分解或因生物蓄积、生物浓缩、生物转化等作用，致污染环境或危害人体健康者。有致肿瘤、生育能力受损、畸胎、遗传因子突变或其他慢性疾病等作用者。化学物质经暴露，将立即危害人体健康或生物生命者。非前三类而有污染环境或危害人体健康之虞者。塑化物名称DNOP暂无暂无DEHPDBPDMP其他塑化剂二羧酸/三羧酸酯类的塑化剂偏苯三酸酯类的塑化剂：用在汽车内装或其他需耐高温的场合，毒性相当低。偏苯三酸三甲酯（Trimethyl trimellitate, TMTM）偏苯三酸三(2-乙基己基)酯（Tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, TEHTM-MG）偏苯三酸癸基辛基酯（Tri-(n-octyl,n-decyl) trimellitate, ATM）偏苯三酸壬基己基酯（Tri-(heptyl,nonyl) trimellitate, LTM）偏苯三酸三辛酯（n-octyl trimellitate, OTM）己二酸酯类的塑化剂：用在低温或需耐紫外线的场合。己二酸二(2-乙基己基)酯（DEHA）己二酸二甲酯（Dimethyl adipate, DMAD）己二酸单甲酯（Monomethyl adipate, MMAD）己二酸二辛酯（DOA）癸二酸酯类的塑化剂癸二酸二丁酯（DBS）马来酸酯类的塑化剂马来酸二丁酯（Dibutyl maleate, DBM）马来酸二异丁酯（Diisobutyl maleate, DIBM）苯甲酸酯类的塑化剂其他塑化剂环氧植物油磺酰胺类塑化剂N-乙基对甲苯磺酰胺（N-ethyl toluene sulfonamide, o/p ETSA）：邻位（o）及对位（p）异构物N-(2-羟丙基)苯磺酰胺（N-(2-hydroxypropyl) benzene sulfonamide, HP BSA）N-丁基苯磺酰胺（N-(n-butyl) benzene sulfonamide, BBSA-NBBS）磷酸酯类塑化剂磷酸三甲苯酯（TCP）磷酸三丁酯（TCP）二元醇/聚醚类塑化剂Triethylene glycol dihexanoate（3G6, 3GH）Tetraethylene glycol diheptanoate（4G7）类塑化剂。较安全的塑化剂较安全的解塑化剂较容易由生物降解，也比较不容易造成生物的生化反应。举例如下：乙酰单酸甘油乙酯（Acetylated monoglyceride），可用作食品添加剂。柠檬酸酯（Alkyl citrates），可用作食品包装、医疗器材、化妆品及玩具。柠檬酸三乙酯（TEC）柠檬酸乙酰基三乙酯（Acetyl triethyl citrate, ATEC），其沸点高，扩散量较TEC要小柠檬酸三丁酯（Tributyl citrate, TBC）柠檬酸乙酰基三丁酯（ATBC），和PVC及含有氯乙烯的共聚树脂相容柠檬酸三辛酯（Trioctyl citrate, TOC），可用于胶及控释给药的药物柠檬酸乙酰基三辛酯（Acetyl trioctyl citrate, ATOC），可用于印刷油墨柠檬酸三己酯（Trihexyl citrate, THC），和PVC相容，可用于控制给药的药物柠檬酸乙酰基三己酯（Acetyl trihexyl citrate, ATHC）, compatible with PVC丁酰柠檬酸三正己酯（Butyryl trihexyl citrate, BTHC, trihexylo-butyryl citrate），和PVC相容柠檬酸三甲酯（Trimethyl citrate, TMC），和PVC相容环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯（BASF的注册商标为DINCH），可用作食品包装、医疗器材及儿童玩具，此塑化剂和包括PVC在内的大部份聚合物相容。混凝土应用混凝土使用的塑化剂也称为减水剂、高效减水剂或超级塑化剂，可在混凝土凝固之前增加其流动性及加工性，方便施工。一般混凝土的含水量越高，其流动性及加工性越好。但在混凝土有足够的水份时，混凝土凝固后的强度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高强度，混凝土的水量不能过多，此时的加工性就会变差，塑化剂可以在不影响混凝土的加工性的条件下减少其含水量（因此称为减水剂），同时也提升混凝土的强度。若混凝土中加入了Pozzolana火山灰时，也会加入塑化剂来提升强度。生产高强度混凝土或纤维强化混凝土时，常用此方式来提升强度。一般在混凝土中加入其质量1至2%的塑化剂就可以发挥效果。太多塑化剂会使得混凝土过度分离，因此一般不建议。依混凝土中成份的不同，太多塑化剂也可能会造成缓凝作用（retarding effect）。塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。超级塑化剂一般由萘磺酸缩合物或是磺化三聚氰胺甲醛所制成，有些较新型的超级塑化剂是由聚羧酸醚（PCE）所制成。不论是传统木质素磺酸盐的塑化剂，或是以萘磺酸或以磺化三聚氰胺为基础的超级塑化剂，都是利用相同电性的电荷会互相排斥的原理驱散絮凝的混凝土颗粒（细节请参照胶体条目）。 这些由木质素、萘或三聚氰胺所得的塑化剂都属于有机聚合物，塑化剂的长分子会包住混凝土粒子，提供负电荷，使混凝土粒子之间因同带负电而互相排斥。聚羧酸醚类的超级塑化剂是利用空间位阻稳定的机制使混凝土颗粒分散，和上述塑化剂利用同电性静电互相排斥的原理不同，这种分散机制的效果较强，对混凝土加工性的提升效果可以维持较长的时间。在古罗马时期，罗马人为了增加混凝土的加工性，会将动物脂肪、牛奶及血加入混凝土中。石膏干壁应用石膏干壁中使用的塑化剂也称为，可增加石膏凝固之前的加工性。为了减少使干壁干燥所需的能量，在制作时会加入较少的水，此时的加工性就会变差，加入塑化剂可以改善其加工性。一般而言一平方呎(MSF)大小、1/2英吋厚（即15 g/平方米）的干壁加入2磅的塑化剂即可。若加入过量的塑化剂，会出现缓凝作用，也会使石膏干壁的强度变差。石膏干壁中使用的塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。高效塑化剂是由萘磺酸缩合物或聚羧酸醚制成，其用量只需一般木质素塑化剂的1/2到1/3。石膏干壁塑化剂的工作原理和混凝土塑化剂的工作原理大致相近。塑化剂的有机聚合物长分子会包住混凝土粒子，提供负电荷，使石膏粒子之间因同带负电而互相排斥，增加可加工性。含能材料应用含能材料及烟火药剂一般会使用增塑剂，一方面可以改善推进剂的本身或其粘合剂的物理性质，另一方面也可以当成辅助燃料，提升单位质量燃料所提供的推进力（即比冲）。在固态火箭推进剂及无烟火药中特别需要增塑剂改善物理性质或提升比冲。可提升比冲的增塑剂一般称为含能增塑剂（energetic plasticizer）。其优点是可减少推进剂的质量，增加火箭酬载或提升其最大速度。不过有时因为安全或是成本因素，仍然会使用无法提升比冲的增塑剂。航天飞机固体火箭助推器的燃料一般会使用称为端羟基（HTPB）的合成橡胶为其增塑剂。如下是常用于固态火箭推进剂及无烟火药中的含能增塑剂列表硝酸甘油（硝酸甘油酯，简称NG或nitro）丁三醇三硝酸酯（BTTN）二硝基甲苯（DNT）甲基异丁三醇三硝酸酯（TMETN，METN）二甘醇二硝酸酯（DEGDN，DEGN）二缩三乙二醇二硝酸酯（TEGDN，TEGN）双(2,2-二硝基丙基)甲缩醛（Bis(2,2-dinitropropyl)formal，BDNPF）双(2,2-二硝基丙基)乙缩醛（Bis(2,2-dinitropropyl)acetal，BDNPA）2,2,2-Trinitroethyl 2-nitroxyethyl ether（TNEN）NG及BTTN因为含有二级醇，其热稳定性较差。TMETN、DEGDN、BDNPF及BDNPA提升比冲的效果较小。NG及DEGN的蒸气压较高。
广州食品安全信息网发布消息称，同济大学的一项研究证实，食用油塑料桶的增塑剂对人体有害。“用塑料桶装食用油，食用油中会溶进对人体有害的增塑剂。”消息称，同济大学基础医学院厉曙光教授的课题组，曾经分别采集市场上不同品牌和不同出厂日期的塑料桶装大豆色拉油、调和油、花生油，以及市场上销售的散装豆油。测定后发现，几乎所有品牌的塑料桶装食用油中，都含有增塑剂“邻苯二甲酸二丁酯”。据推断，食用油中检出的增塑剂，主要来源于塑料容器。这种增塑剂对男性生殖系统有毒害作用。台湾爆出了食品添加有毒塑化剂的案件，说是饮料里的“起云剂”含有“塑化剂”，吃了会使性别错乱、生殖器变短。事件牵涉很多食品，饮料、果酱、益生菌粉都有牵连。专家称，塑化剂的毒性远高于三聚氰胺，还广泛分布于各种食物内。对此，人们最想知道的是，起云剂是什么，有什么用？塑化剂是什么，对人体有哪些危害？我们该如何分辨食品有没有添加塑化剂？如果吃了含有塑化剂的食物，我们怎么才能消除这个危害？塑化剂用来增加材料柔软性塑化剂（Plasticizers），或称增塑剂、可塑剂，是一种增加材料的柔软性等特性的添加剂。它不仅使用在塑料制品的生产中，也会添加在一部分混凝土、墙版泥灰、水泥与石膏等材料中。在不同的材料中，塑化剂所起的效果也不同。在塑料里，它可以使塑料制品更加柔软、具有韧性和弹性、更耐用。塑化剂种类很多，但最常被使用的是DEHP[邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯].它主要用在PVC（聚氯乙烯）塑料制品中，例如保鲜膜、食品包装、玩具等。很多医用塑料用品，例如导管、输液袋等等，也都含有这种物质。它在塑料制品中的含量变化范围很大，从1%到40%都有可能。这次台湾饮料安全事件中的主角，正是D EH P这种物质。作为一种塑化剂，DEHP只能在工业上使用，根本不是合法的食品添加剂。以往发生过的DEHP安全事件和调查，主要集中在食品包装材料污染、非食品物质的接触等方面。然而，这次在台湾地区生产的一些食品饮料中发现大量DEHP，则是另有原因。根据台湾媒体报道，原来，这些食品的上游生产厂商在向食品中添加一种“起云剂”的时候，为了降低成本，使用了更廉价的塑化剂DEHP.被检测出来后，引发了这次食品安全问题的大关注。最早发现DEHP污染的台湾检测部门工作人员，本来也以为DEHP来自食品包装污染，但通过对包装的检验排除了这种可能。后来经过追查，才发现了“毒起云剂”这个源头。起云剂是食品添加剂“起云剂”是一种正规的食品添加剂，也被称作乳化香精。它一般用在橙汁饮料等产品中，作用是增加饮料浊度、稳定饮料体系。它属于增稠剂、乳化稳定剂的范畴，主要成分包括阿拉伯胶、乳化剂、葵花油、棕榈油等。对这些成分的使用范围和在食品中的含量限定，国家有明确的规定。“起云剂”和塑化剂，是完全不同的两种物质。只是因为用塑化剂DEHP代替棕榈油，加到食品中后，能达到和正规“起云剂”比较相似的效果，所以有不良商家用D EH P来生产“起云剂”。从作为非法食品添加剂这个角度来看，这起事件和“三聚氰胺”事件具有一定相似性。儿童更容易受到DEHP的危害对DEHP安全性的质疑，主要来自于它的类雌激素作用，可能引起男性内分泌紊乱，导致精子数量减少、生殖能力下降等。儿童比成人更易受到伤害。特别是尚在母亲体内的男性婴儿通过孕妇血液摄入DEHP，产生的危害更大。有研究表明，孕妇血液中的D E H P浓度越高，产下的男婴有越高的风险发生阴茎变细、肛门与生殖器距离变短、睾丸下降不全等症状。也有研究发现，与DEHP或类似物质接触较多的人群中（例如从事PVC塑料生产行业的人），肿瘤、呼吸道疾病的发病率相对较高，其中的女性易发生月经紊乱和自然流产，男性的精子活性也似乎受到了影响。此外，DEHP在肥胖症、心脏中毒等疾病中也可能发挥一定影响。不过，它在致癌性方面则没有确凿的医学证据。DEHP在塑料中并非采用牢固的共价结合，比较容易从塑料中脱离，进入环境或人体中。研究认为，普通大众接触DEHP的途径主要是饮食。食物和水可以通过与接触而吸收DEHP.2007年6月，欧盟曾在中国出口的油浸式食品中检出过DEHP，其来源是瓶盖中软质垫圈污染了食物。此外，儿童将含有DEHP的塑料玩具放入嘴中也是一个产生危害的途径。我国生产的某些塑料玩具曾经多次被欧盟或美国退回，也是因为其中DEHP超标，而这些玩具对于尚处在发育期且喜欢咬玩具的孩子来说是有潜在危害的。研究发现：男性不育祸起增塑剂经过10余年的研究发现，塑料中的酞酸酯类增塑剂，可能是导致男性不育的幕后黑手。在动物实验中，我们给小鼠喂饲增塑剂后，发现小鼠睾丸的重量下降、体积变小，睾丸出现了退行性变化，以及精子数量下降、精子畸形率升高。在一定剂量下，用两种增塑剂联合作用于小鼠的骨髓微核和精子，结果畸形试验呈阳性反应。这说明增塑剂是一种会引起可遗传的染色体畸变的断裂剂。我们对果蝇的实验研究也表明，喂饲增塑剂后，果蝇的繁殖率下降，寿命缩短。人体内是否有增塑剂？增塑剂与不育之间的因果关系是否明确？答案是肯定的。人体的增塑剂排泄期尚不清楚，已知其半衰期有1天、3-4天，甚至更长时间。虽然人体能够排泄，但如果每天摄入，就容易在体内产生积累，从而产生毒性作用。为了减少育龄青年对增塑剂的接触，我们建议育龄青年采取以下自我保护措施：不吃用塑料包装的即食食品。不直接加热塑料包装食品(如袋奶)。不在塑料容器里存放食品并用微波炉加热。不用塑料袋放置热的油条、油饼、油糕、麻团等油煎油炸食品。将路边食品小摊贩们提供的五颜六色的塑料袋拒之门外。严格执行日我国开始实行的限塑令。这不仅有益于保护环境，维持生态平衡，更能减少增塑剂对健康的危害，尤其是对育龄男性生殖能力的潜在威胁。（复旦大学公共卫生学院研究员厉曙光博士陈波）
由于PVC本身是硬质的物料，添加塑化剂后，可使得塑胶成品具有柔软、易于弯曲、摺叠、弹性佳的性质而易于塑形，也因此黏性较PE保鲜膜为佳。此外，女性经常使用之香水、指甲油等化妆品，则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂，以保持香料气味，或使指甲油薄膜更光滑。
保鲜膜由于添加了大量的塑化剂，并非以化学键键结于聚合物中，所以容易受到外在环境因素如温度、使用时间、pH值的影响而释放到环境中。即使与食物接触时并未加热，塑化剂就有机会渗出到食物中，尤其当接触的食物是表面具非极性油脂的鱼肉时更易「溶」出塑化剂。塑胶制品中的塑化剂释放至环境中所含浓度并不高，但在自然界分解机制所需时间可能长达数年，再经由食物链浓缩，人体无意间所摄入的塑化剂浓度，就比环境中的浓度还要高很多倍。曾有阳明大学研究学者指出，抽样调查60个人的尿液中就有90%的人检验出这些塑化剂的代谢物。PVC保鲜膜使用後通常是直接丢弃，进入焚化厂后若焚烧温度不当则易产生所谓世纪之毒「二恶英」（Dioxin），只要一点点，就足以对吸入的人造成各式各样的文明病，如心脏病、糖尿病、过敏、不孕、癌症等。由于塑化剂是多数塑胶产品的成分，因此塑化剂问题不只是非法添加于食品的而已。而台湾由室内到河川的许多环境及人体内的塑化剂是全球最高。
邻苯二甲酸酯类塑化剂被归类为疑似环境荷尔蒙，其生物毒性主要属雌激素与抗雄激素活性，会造成内分泌失调，阻害生物体生殖机能，包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害，还会引发恶性肿瘤、造成畸形儿。塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙，会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期，DEHP对幼儿带来的潜在危害会更大。日，台湾大学食品研究所教授孙璐西表示，塑化剂DEHP毒性比三聚氰胺毒20倍，一个人喝一杯500毫升掺了DEHP饮料就已经超过单日食量上限，这是她30年来看过最严重的食品掺毒事件。起云剂本身没有问题，是有不良业者掺了塑化剂到起云剂配方中，才造成这次塑化剂风暴。幼儿使用后果1、可能会造成小孩性别错乱，包括生殖器变短小（男婴生殖器官至肛门之间的距离缩短）、性征不明显。2、虽无法证实对人类是否致癌，但对动物会产生致癌反应。3、邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内荷尔蒙分泌，引发激素失调，有可能导致儿童性早熟。危害研究台湾专家表示，成年人长期每天喝1瓶受塑化剂污染饮料，生殖功能异常风险将增加3到4倍；体重较轻的儿童风险更增加6到8倍，另外，对孕妇风险也较高。香港浸大生物系用白老鼠作研究，发现曾经服食“塑化剂”的老鼠，诞下的后代以雌性为主，并会影响其正常的排卵；即使诞下雄性，其生殖器官较正常的小三分之二，而精子数量亦大减，反映“塑化剂”毒性属抗雄激素活性，造成内分泌失调。专家说，研究可以应用到人类身上，显示长期摄吸“塑化剂”对男性的影响较女性大。2012年10月，据英国《每日邮报》报道，美国研究人员发现，接触大量上述物品的女性，进入更年期的时间要比其他女性提前近两年半。而且这些化学物质可能还会导致部分女性提早15年停经。
避免危害方法
1.邻苯二甲酸二辛酯（DOP）在环境中具有不易分解及生物浓缩特性，且环境流布广，故台湾环保署已于2006 年12月29日正式将其列管为第一类毒性化学物质，并已公告禁止将DEHP、DBP和邻苯二甲酸丁酯苯甲酯（BBP）添加在化妆品中。2.人体曝露在塑化剂下最多的情况是经由食物的摄取进入人体，我们可以修正生活习惯降低塑化剂的吸收，譬如在选择食品容器时，应当避免使用塑料材质，改以高质量的不锈钢、玻璃、陶瓷器为主。3. 尽量避免食物与塑料容器的长时间接触或浸泡，降低塑化剂溶出的机会。4.保存食品经常会使用到的保鲜膜，宜选择完全不添加塑化剂的PE、PVDC材质，并避免高温加热。5.必需加热有保鲜膜之食材时，则可在保鲜膜上戳数个小洞，让气体可以释出，在包覆时也要避免直接接触到食物。
台湾黑心企业食品添加剂中含塑化剂2011年5月，“塑化剂”成为台湾岛内媒体和民众口中使用频率最高的词汇。塑化剂，本来应该离人们生活很远。塑化剂(DEHP)，大多用于塑胶材质，会危害男性生殖能力，促使女性性早熟，台湾已将其列为第四类毒性化学物质，不得添加在食品里。可是，在岛内却首次发现不良厂商在食品添加物“起云剂”中，违法添加有毒塑化剂。而且，喝一瓶问题饮料，塑化剂含量即超过容许值。日，香港浸大生物系对300名香港市民血液样本进行化验，其中再抽取200名市民血液样本，发现九成九的血液样本中均验出有“塑化剂”。“这类化学物料有可能一直存在于食物中。”负责研究的浸大生物系副教授黄港住向媒体解释，由于血液化验无法追查污染源头，但某程度上反映“这类化学物料有可能一直存在于食物中”，市民进食多时也不自知，而且有关物料易被人类接触及吸收。专家称，“塑化剂”以往只会在幼童的玩具、指甲油或医疗仪器中，发现含有微量“塑化剂”，但想不到有人故意将之添加到食物中，他形容该事件犹如“翻版三聚氰胺”。[6]2011年4月，有关部门例行抽验食品时，在一款“净元益生菌”粉末中发现，里面含有DEHP，浓度高达600ppm(百万分之一)。追查发现，DEHP来自昱伸香料公司所供应的起云剂内。昱伸公司是台湾最大的起云剂供货商，的昱伸公司负责人赖俊杰已被收押。台大食品科技研究所教授孙璐西表示，起云剂原本是合法食品添加剂，常用于运动饮料、果冻等食品饮料以帮助乳化。但DEHP是一种环境荷尔蒙，比三聚氰胺还毒，吃下肚后不会立刻排出。台湾清华大学化学系教授凌永健指出，这应是全球首件DEHP污染饮料案例，污染规模为历年罕见。由于影响范围大，台当局由“卫生署”等组成跨部门应变小组，全力追查污染食品的来源及流向。随后，岛内食品药品管理机构确认，悦氏等多家知名运动饮料及果汁、酵素饮品已遭污染。有毒塑化剂风暴震动全岛，且似有滚雪球之势，不断延烧。5月27日，有毒塑化剂风波牵涉到岛内厂商近200家，使用过遭污染原料的制造厂商95家，商品多达130种。28日，台“行政院”官员透露，“卫生署”发现新北市土城区的宾汉香料化学公司，也疑似在起云剂中掺入与塑化剂同类的可塑剂(DINP)，而且影响层面比昱伸更大。日中午的调查数字显示，全台可能受污染产品已近500项，甚至连幼儿使用的感冒糖浆都传出含塑化剂，让许多民众特别是家长们提心吊胆。 有分析称，这起事件势必重创台湾食品业，相关损失恐高达千亿元新台币，特别是健康食品及饮料业的损失将最为惨重。台卫生部门宣布5月31日为终止黑心起云剂行动日，由各地卫生局会同检调单位，到各大超市、便利店清查问题食品是否已经下架。同时，卫生部门将检讨加强食品添加物的管理，要求业者加强每个环节的品管，确认不含黑心原料。日，台湾彰化地方法院审理昱伸公司“塑化剂案”宣判，昱伸公司负责人赖俊杰遭判处有期徒刑18年，赖俊杰的妻子简玲媛遭判有期徒刑16年，贩卖塑化剂的金童公司负责人潘淑兰则遭判有期徒刑12年。塑化剂超标的儿童座椅广东省东莞市昱延食品有限公司，因生产含有塑化剂的食品添加剂被查，最新消息显示，销往广东、新疆、河南的14家企业的产品已被控制。对涉案的4名犯罪嫌疑人已采取刑事强制措施。 位于东莞市的昱延食品有限公司是一家台商投资企业，从台湾购进原料、非法制售含有邻苯二甲酸酯类物质的食品添加剂。广东省食安办曾通报，该公司自2007年4月投入生产以来，每月食品添加剂产量约3000公斤，销售额15万－20万元，产品主要销往广州、江门、东莞等地。 销往广东、新疆、河南的14家企业的产品已被控制。地方公安机关正按照公安部的统一部署，积极开展相关案件的查处工作。日，香港消委会公布由国际消费者研究及试验组织统筹的儿童座椅测试，在2款样本的面层布料中验出塑化剂DIBP，含量约0.2%，超出了国际环保纺织协会的自愿性标签计划中，规限婴儿用品纺织物所含的塑化剂总限量0.1%。
日晚，卫生部紧急发布公告，公布第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单，塑化剂邻苯二甲酸酯类物质名列其中，这意味着塑化剂将作为卫生监管部门今后的监督管理重点之一。2008年以来，卫生部已相继发布5批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单，苏丹红、罂粟壳、敌敌畏等均名列这份黑名单。卫生部官员此前曾表示，公布这些曾发生过食品安全问题的物质名单，目的就是要减少和避免食品安全事故反复出现。[10]邻苯二甲酸酯类物质主要包括：邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二苯酯邻苯二甲酸二甲酯(DMP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP)邻苯二甲酸二丁酯(DBP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP)邻苯二甲酸二己酯(DHXP)邻苯二甲酸二壬酯(DNP)邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)
生活中塑化剂无处不在，除了塑胶容器、餐具、日用品、玩具外，就连保鲜膜中也会含有塑化剂。塑化剂广泛用于食品包装、医疗卫生用品、油漆等工业产品中，环境、饮用水中也存在极微量DEHP等邻苯二甲酸酯类物。增塑剂是大陆的常用说法，但在台湾塑化剂风波的裹挟中，都称为塑化剂。塑化剂是所有中用量最大的。其中性价比最优的邻苯二甲酸酯 类使用最为广泛，全球每年的使用量在800 万吨以上，其中以邻苯二甲酸酯类塑化剂为主体，占了75%的份额。其中邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)生产最多，其次就是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。前者DEHP，在台湾塑化剂风波中一枝独秀，DBP只是敲了一下边鼓，这次终于在酒鬼酒事件中成为主角。不过二者的出场方式有所不同，DEHP是蓄意添加，属于主观故意;DBP被认为属于定向迁移所致。邻苯二甲酸酯类在塑料中老实呆着的时候，和人类是和平共处的，发挥的都是好作用，它可以增加塑料的柔韧度。但邻苯类塑化剂容易逃逸到环境中，这时发挥的都是环境内分泌干扰物的坏作用。塑化剂可通过消化系统、呼吸系统及皮肤接触等途径进入人体，具有生殖毒性和发育毒性，这种危害也是隐蔽而漫长的。“邻二甲苯酸酯综合征”就是专指被邻苯二甲酸酯类化合物，特别是DEHP、DBP、BBP染毒之后，雄性啮齿类动物表现出生殖系统畸形和乳头残留等症状。科学研究关注的焦点，主要集中在孕期大鼠暴露于邻苯二甲酸酯类物质中，通过胎盘和授乳产生的跨代影响，主要是对其雄性后代的生殖系统发育所产生的影响。尽管人体毒性数据还不够充分，但是敬而远之、抛而弃之已经在世界范围内达成共识。 邻苯类塑化剂用量巨大，使用范围广，污染面积和影响人数就都蔚为可观，目前邻苯二甲酸酯类可以说是全球分布最为广泛的一类人工合成环境污染物，在空气、水、土壤和灰尘中都可以检测到。邻苯二甲酸酯类在生物体重还有富集作用，水生生物体内有明显的该类化合物的残留物，最终人们通过食物和空气等途径暴露其中。
作为普通民众的我们，对待塑化剂应该怎样防范呢？听一听专家给我们的六大建议。少喝浓稠饮料按照我们已经形成的现代生活方式，完全躲开塑化剂几乎是不可能的，但也没必要过度紧张，因为正常生活中接触到的塑化剂并不会伤害人体。相关食品安全专家建议大家，在做出明确界定之前，除避免购买已被列入“黑名单”的品牌和食物类别，尽量不要吃浓稠状饮料等加工食品。少用塑料制品国际食品包装协会副会长董金狮则提醒，如果塑料制品上标有PVC，就说明里面含有塑化剂，购买和使用时需要特别注意。尤其是选择儿童用品时，过软、过小的塑料制品尽量少买。带保鲜膜的食物一定不要放入微波炉里加热，尤其是肉类，因为塑化剂一旦接触油脂，就会释放有毒物。多用瓷制餐具人们可以学着简单生活，在平时尽可能少接触可能含有塑化剂的塑料制品。少吃一次性塑料包装的食品，在家里盛装食物时，尽量选择瓷质餐具。避开便宜货“便宜必定有鬼，”专家指出。如果有破坏行情的价格时，往往是添加物业者及食品加工业者在暗中活动，利用添加物降低材料品质。少吃动物脂肪许多有毒化学物质用脂肪的形式在食物链穿梭，少吃动物性脂肪如奶油、起司牛肉、羊肉等肉类，可以大幅降低人体受到环境荷尔蒙干扰的机会。坚持排毒营养专家建议，除了防毒之外，就是要排毒。坚持“二少二多去三毒”原则，即少加工、少食品添加物，多天然、多蔬果，以及去防腐剂、去色素和去香料。另外，使用某些药物清肠排毒，也能将塑化剂随粪便排出体外。目前酒类、饮料类添加塑化剂已经是行业不争的事实，绝不是生产设施及生产过程带来的塑化剂。甚至乳品类也在添加塑化剂，老百姓的健康令人担忧。
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