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液体密封胶有哪些分类?
提问者:谈德馨|
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按液体密封胶的化学组成、涂敷后成膜形状和应用场合等可分成许多类型。
1.按化学组份分类 可分为树脂型、橡胶型、油改性型及天然高分子型。这种分类法能根据高分子材料的特性,推测出它的耐温性、密封性和对各种介质的适应性。
2.按应用场合分类 可分为耐热型、耐寒型、耐压型、耐油型、耐水型、耐溶剂型、耐化学药品型和绝缘型等。
3.按其涂敷后成膜性状分类 可分为干性附着型、干性可剥型、非干性粘型、和半干性粘弹型4种。这种分类法是国内常用分类法。对制造者和使用者都很方便。
目前我国液态密封胶已形成通用型、无溶剂硅酮型以及厌氧型、填隙型、浸渗型等密封胶体体系。
回答数:15461|被采纳数:32
所有回答:&15461
1、按密封胶基料分类
(1)橡胶型
此类密封胶以橡胶为基料,常用橡胶有聚硫橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、氯丁橡胶和丁基橡胶等。
(2)树脂型
此类密封胶以树脂为基料,常用树脂有环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、聚丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂等。
(3)油基型
此类密封胶以油料为基料,常用的油类有各类植物油如亚麻油、蓖麻油、和桐油,以及动物油(如鱼油)等。
2、按密封胶硫化方法分类
(1)湿空气硫化型密封胶
此类密封胶系列用空气中的水分进行硫化。它主要包括单组分的聚氨酯、硅橡胶和聚硫橡胶等。其聚合物基料中含有活性基团,能同空气中的水发生反应,形成交联键,使密封胶硫化成网状结构。
(2)化学硫化型密封胶
双组分的聚氨酯、硅橡胶、聚硫橡胶、氯丁橡胶和环氧树脂密封胶都属于这一类,一般在室温条件下完成硫化。某些单组分的氯磺化聚乙烯和氯丁橡胶密封胶以及聚氯乙烯溶胶糊状密封胶则须在加热条件下经化学反应完成硫化。
(3)热转变型密封胶
用增塑剂分散的聚氯乙烯树脂和含有沥青的橡胶并用的密封胶是两个不同类型的热转变体系。乙烯基树脂增塑体在室温下是液态悬浮体,通过加热转化为固体而硬化;而橡胶-沥青并用密封胶则为热熔性的。
(4)氧化硬化型密封胶
表面干燥的嵌逢或安装玻璃用密封胶主要以干性或半干性植物油或动物油为基料,这类油料可以是精制聚合的、吹制的或化学改性的。
(5)溶剂挥发凝固型密封胶
这是以溶剂挥发后无粘性高聚物为基料的密封胶。这一类密封胶主要有丁基橡胶、高分子量聚异丁烯、一定聚合程度的丙烯酸酯、氯磺化聚乙烯以及氯丁橡胶等密封胶。
3、按密封胶形态分类
(1)膏状密封胶
此类密封胶基本上用于静态接缝中,使用期一般为2年或2年以上。通常采用3种主体材料:油和树脂、聚丁烯、沥青。
(2)液态弹性体密封胶
此类密封胶包括经硫化可形成真正弹性状态的液体聚合物,它们具有承受重复的接缝变形能力。弹性体密封胶所使用的聚合物弹性体包括液体聚硫橡胶、巯端基聚丙烯醚、液体聚氨酯、室温硫化硅橡胶和低分子丁基橡胶等。该类密封胶通常配合成两个组分,使用时将两个组分混合。
(3)热熔密封胶
热熔密封胶又叫热施工型密封胶。指以弹性体同热塑性树脂掺合物为基料的密封胶。这类密封胶通常在加热(150~200℃)情况下经一定口型模型直接挤出到接缝中。热施工可改进密封胶对被粘基料的湿润能力,因此对大多数被粘基料具有良好的粘接力。一经放入适当位置,就冷却成型或成膜,成为收缩性很小的坚固的弹性体。热施工密封胶的主体材料主要是异丁烯类聚合物、三元乙丙橡胶和热塑性的苯乙烯嵌段共聚物。它们通常同热塑性树脂如EVA、EEA、聚乙烯、聚酰胺、聚酯等掺合。
(4)液体密封胶
该类密封胶主要用于机械接合面的密封,用以代替固体密封材料即固体垫圈以防止机械内部流体从接合面泄漏。该类密封胶通常以高分子材料例如橡胶、树脂等为主体材料,再配以填料及其它组分制成。液体密封胶通常分不干性粘着型、半干性粘弹性、干性附着型和干性可剥型等4类。根据具体使用部位及要求选择。
4、按密封胶施工后性能分类
(1)固化型密封胶
固化型密封胶可分成刚性密封胶和柔性密封胶两种类型:a)刚性密封胶硫化或凝固后形成坚硬的固体,很少具有弹性;此类密封胶有的品种既起密封作用又起胶接作用,其代表性密封胶是以环氧树脂、聚酯树脂、聚丙烯酸酯、聚酰胺和聚乙酸乙烯酯等树脂为基料的密封胶。b)柔性密封胶在硫化后保持柔软性。它们一般以橡胶弹性体为基料。柔性变化幅度大,硬度(邵尔A)在10~80范围内。这类密封胶中有些品种是纯橡胶,大多数具有良好胶粘剂的性能。
(2)非固化型密封胶
这类密封胶是软质凝固性的密封胶,施工之后仍保持不干性状态。通常为膏状,可用刮刀或刷子施用到接缝中,可以配合出许多不同粘度和不同性能的密封胶。
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液态密封胶的种类按照使用时胶层的最终形态可以分为两大类: &&
1.非干性:其最终形态为不干性粘性;
2.半干性或干性:其最终形态具有一定的粘性及弹性。
液态密封胶本身呈液态,因此流动性好,能在金属的接合面的窄缝中充满缝隙,形成一种具有粘性、粘弹性或可剥性的均匀的稳定的连续的薄膜,从而使在设备各部件的接合面之间起密封作用。
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液体橡胶及其硫化
维普资讯 1 9 . O. 8N 9《 材料 》 原 液 体 橡 胶 及 其 硫 化 2/ L \f \ , 鏖摘 要 本文介绍了 液体橡胶的 发展过程. 主
要品种及牌号、 硫化机理以及不同品 种液体橡胶的琉 / 关键 词 1体橡胶 遥爪液俸橡胶 硫化剂 赢化 瓿液体橡胶是分子量在 1 ~2万或更低的 低 分 子 聚合物 , 常温 下粘 度 从 几 十 泊至 上 千 泊 , 完全 流 动 的油 状液 体 或 粘 稠 半流 动 状 呈状态可分为两类 ; 一类是官能团有规分布在 分子链上, 例如低分子量的液体丁腈 、 液体氯 丁橡胶 , 它们 的分 子结构 与干胶 是相 同的 . 只 是分子量低 ; 另一类 是官能团宛如“ 爪子” 遥 遥 地 踞 于橡 胶 分 子链 的两端 , 成 “ 爪 ” 形 遥 聚 态, 经硫化即成为弹性橡胶 。 12 年液体天然橡胶 由天然橡胶解聚 3 9 得到, 又称之为解聚天然橡胶, 呈一种稠厚的 有 流动性的褐色蜂 密状液 体, 分子量 1 ~2万, 分子量 分 布 ( Mw/ ) Mn 约在 17 2 8之 .~ .间 台物 , 例如端羧基聚丁二烯、 端羟基聚丁二烯 等。 这些窒温下具有流动性的聚台物, 经适当 化学 处 理可 产 生三 维网状 结构 。 带有 话性 端基的液体橡胶专 利始见于 14 93年美 国 加 利 福 尼 亚 工 程 学 院 喷气 15 99年 . 由于 火 箭 技 术 的 迅 速 发 展 , 推进 对研究所研制出硫醇( H) 一s 端基的液体 聚硫 橡胶 。 端基的高度活性 , 使这一材料能披多种 硫化剂硫化。随后液体聚硫橡胶开发出航空 用密封 剂 、 建筑结 构 用密封 剂 , 同时还获 得 了 广泛 的工业应 用 。 剂和粘 台剂不 断提 出新的要求, 特别是 远程 和 战 略 武 器 的 出现 , 极大 地 推 动 了“ 爪 遥 聚 台物的发展 。 0年代后期和 7 年代 中期 , 6 0 国 外关于端官 能液体橡 胶作 了大量研究工作。 其 问美国开发 出的典型产品有: o di G or h公 c 司的端羧基液体丁腈橡胶( ya T N)大 H cC B ;  ̄ 西洋富田公司( R C o ) A. . . . 的端羟基聚丁二 烯橡胶 ( o b P l ,R一4M)G or h公 司的 yd 5 ; odi c 分子量 为 10 。 7 0 官能度为 16 . 的端琉基聚丁 二烯 ( ya B 及端巯基丁腈橡胶( H cr MT ) 商品名 Hya B }o me 司开 发 的 分子 crMT N)P l r公 y固体推进剂火箭 , 推动了液体橡胶 向全 新体系发展。加上人们为适应降低能量消耗 和便于加工机械轻型化, 推荐了液体橡胶工 艺, 在这样的背景下 , 使液体橡胶获得迅速发 展。 当前的通用橡胶几乎全都有与之相应的 液体橡胶的品种。 量为 50 的端溴基聚丁二烯橡胶 。 00 几 十年来 , 带有各种活性端基的遥 爪聚 台物 不断 出现, 已不下几十种, 包括 羟基 、 羧 基、 基( 巯 或称 硫 醇基 )黄原 酸酯 、 氰基 、 卤原 i 液体橡胶 发展状况 目前生产的液体橡胶 , 按官能团的分布 维普资讯 《 材料 》 原 1 9 . O. 98 N 4子 氧基 等。 基种 类 影 响着 橡胶 的 反应 能 环 端 力, 中 其 O 基 的反 应 能 力 最 低 , S 基 H H工厂等。 目前, 液体聚硫橡胶、 液体氯丁橡胶、 液体 硅氧烷橡胶 以及浇注型 聚氮酯均 有生 产。 反应能力最强 , 它几种介 于中 。 前 最为 其 目 常见 的是端 羧基 和 端 羟基 , 就极 性 、 和性 和 亲 对胶液的增粘作用讲~C O > O 提高 O H H, 遥爪液体橡胶 的官能度, 可相应提高液体橡 胶 的极性 和 亲和 性 。 2 分类与 品种 . 液体 橡 胶 分 类 方法 , …般 依 主链结 构 划 分, 主链 结 构 的 变 化使 相 应 的 液体 橡 胶具 有 许 多 特殊 的 性能 。按 AS M 。S T … AE分 类 , 将 从主链 结 构 看 出 , 现 了 与 多 种 固 体 橡 出 胶 相 对应 的 液 体橡 胶 品种 , 如 主 链 为聚 丁 譬 二 烯 、 异 戊二 烯 、 聚 丁二 烯 一 苯 乙 烯、 丁二 烯 一主链结构不同的 9 种液体橡胶划分为 R型、 s型和 T 型三种 类型 ,R型 为通 用 的非 耐油 型 , 主链 结 构 有 四种 , 按 即聚 异戊 二 烯 ( 天 或丙 烯腈 、 聚硫 、 氮 酯 、 聚 硅氧 烷 等 类型 的 液 “ 遥爪 ” 体橡 胶 除用 于 战 略 、 术 导 弹 液 战体橡 胶 。 然 橡 胶) 丁 二 烯 一 苯 乙烯 共 聚 物 、 、 聚异 丁 烯 ( 基或 氰化丁基 )聚 丁二烯 ; 丁 、 S型 为 耐 油 型 , 主链 结构 亦 有 四种 , 聚硫 、 按 即 丁二 烯 一 火箭 粘 合 剂 外 , 固加 工 固 化 后 有 许 多 特 异 的 优点 , 为一种新 型 化 工材 料 , 作 已应用 在胶 粘 剂、 胶 加 工 助 剂、 性 树脂 、 注橡 胶 制 品 橡 改 浇丙 烯腈 共 聚物 、 聚氨 酯 、 聚氯 丁 二 烯 ; 型 是 T 宽温度 范 围型 , 目前 只有 聚硅 氧烷 一种 。 s 在 型胶 中 , 耐 油程 度分 , 按 聚硫 为 S 丁二 烯一 A, 丙 烯腈 共 聚物 、 酯类 聚氯 酯 为 S 聚 醚 类 聚 B, 聚氨 醋和 聚氯 丁二 烯 为 S C。 液态 橡 胶 的 特性 除受 主链 结 构影 响 , 活 性位 置 特 性 是 重要 的 , 官 能 团液 体橡 胶 在 端 许多 领 域 的 应用 , 主要 依 赖 于 它的 末端 官 能 团种 类和数 量 ( 能度 ) 官 。等方面。 遥爪” 用“ 液体橡胶通过液体注射、 浇 注等 成 型工 艺制 造 通 用 橡胶 制 品 , 目前 科 是 学研 究 中一 个动 向。 此可 以看 出 , 体橡 胶 由 液 无论 在军 工 还是 在 民用 上 , 都有 着 广 阔 的 前 途 。 年美 国 、 近 日本 已有 了相 当规模 的工 业 化 生产 , 、 、 苏 英 法也 有 生 产 。 外 , 此 印度 、 巴西等 发展 中国象 也开 展 了广 泛的 研究 。 我国从 6 年代就开始 了“ O 遥爪” 液体橡 胶的开发 与应用工作, 兰化院是较早从事合 成研 究 的 单 位 , 目前 已 形 成 10 a的 生 产 0 T/ 能力, 主要生产“ 遥爪 液体 聚丁二烯和液体 ‘ 1 R 型液 体橡胶 2 . 通 用非 耐 油 的 R 型液 体 橡胶 , 应用 范 其围广泛。按官能团位置有普通的低分子量液 体橡胶 , 而更多使用鲥 则是“ 遥爪” 液体橡胶。 前者 的 硫 化是 依 靠 分 子 链 内的 不 炮 和键 , 硫 化 胶性 能较 差 , 应用上 受到 限 制 , 要用作胶 主 粘剂、 密封 剂 和 加 工 助剂 。普通 R 型液 体橡 丁腈椽胶 对液体橡胶进行开发与应用研究 的 单 位还 有 中科 院 的应 化 所 和 成 都有 机所 、 黎 明 化工 院、 光 化 工 院 、 西 化 工 院 天 晨 锦 航部四院、 华南理工大学、 太原研 究所 、 抚顺化 胶国外典型产品介绍于表 1 。表 1.酱通 R型蔽体橡 胺 维普资讯 19. 98NO. 4《 原材料 》 5 此 外 , 国 H d nIe 生产 液体 天 然 美 o ma n. 橡 胶 , 品 牌 号 D R, 子 量 70 ~10 0 商 P 分 00 0 。 1烯, 名称 Qu t 0 、 -2 0 、 一10 。 i o A 5 0B 0 0C 0 0 nl 国外代表性 的 R型遥 爪液态 橡胶列于 表 2 。该公 司的液态 聚异戊二 烯商 品名为 I l e se on D。 日本 才 ’( 生 产 液 态 聚 13 戊二 / 株) .一襄2 R受遥爪液体橡胶 前苏联生产的端羟基顺丁液体胶官能度 1 8 ~2 0 , 子 量 10 ~3 0 , 生 产 端 .4 6分 00 50 另 羟基丁 二烯 一异 戊 二烯 共聚 液体 橡胶。 我 国兰化公 司生 产的 R 型“ 爪” 遥 液体 橡胶 的牌 号及 特性 见 表 3 。表 3 国产 R型。 遥爪 液体橡肢 22 . S型液体橡胶 耐油的 S型液体橡胶 , 包括液体丁腈橡 胶、 液体聚硫橡胶、 液体氯丁橡胶和浇注型聚 氨酯橡胶。 国外普通低分子 的液体丁腈橡胶产品有 Godih C e clC .的 Hya 3 2 “ o r h mi o c a cr 1 1 t 遥 基 液 体 丁腈 胶 , 子 量 Mn 40 2 ℃下 粘 度 分 4 0 ,55 .5 a ?s 官 能 度 2 2 P , .2~ 2 4 G o r h . ; o di cce a C Hya TB 为 端 羧 基 液 体 hmcl 的 o crC N 丁 腈 , 0 2 ℃下 牯 度 l0 a?s 官 能 Mn 30,5 3 P 2 ,度 18 丙烯腈含 量 l 一l ; odr h的 ., 8 9 G o i c Hya crMTB 为含 硫 醇 基 ( H) 基 的 液 N 一S 端体 丁腈 胶 爪 液体丁腈橡胶的典型品种有 : R C O A. . . . C e cl o 的 P l b N一1 , hmi . aC oy dC 5 为含 端 羟 国内“ 遥爪 液体丁腈橡胶见表 4 。 维普资讯 6 《 材料 》 原 19? 8NO- 9 4普通 的低分 子量 液 体 氯 丁 橡胶 , 美 国 有DuP n o 的 : o r eK o t . Nepe NR 是 多 量硫 调 C n及 X 一 10 两 种 ;L R ― X 除 含 0 C A一 节 的半 流 动性 聚合 物 ; B具 有 结 晶性 , 温 F 常 下 为 脆性 结 晶 固体 , 热 至 7 " 流 动 态 ; 加 0 C呈 F C常温下 为液体 。 日本 电化公 司制 备 的“ 遥 爪” 液体氯 丁 橡胶 , 观 为 琥珀 色 , 晶 速 度 外 结 极慢, 常温 下 为 粘 稠液 , 品种 有 :C L R―X带 有 一 _ ―oR 端基 , 粘度 分为 x一0 0 C 按 5 S _ ― O 端 基 外 , 子 链 内 尚 含 接 技 C R 分 1 l S 单体 , 加 了分子 链 的极 性 ; c 增 L R―C带 有端 羧 基 , 粘 度 C一0 0和 C一 30两 种 ; C 按 5 0 LR―C E除 带 有 端 羧 基 外 , 子 内 尚含 有 环 氧 分基 ;c L R―H 带 有 端羟 基 , H一 1 0和 H一 有 00 0两种 。电化 “ 爪 ” 体 氯 丁基 本 特 性见 5 遥 液表 5 。表 5 日本 电化公 司液体氯丁胺( C L R)中科 院成都 有机 所合 成 了几 种“ 爪” 遥 液 体 氯 丁胶 , 种有 : D ―D 1端 基 为 黄原 品 YL J 0 酸 酯 (一s c―( C C ) ; LD ― ― 卜一H( H32)Y J0 2端基 为 卤原 子 ; D 一03带 有端 羧基 。 0 Yc J 0 见 表 6 。I S 裹 6 国内“ 遇爪 液体 氯丁橡胶 甲醛或二氯化合物和多硫化钠经缩合反 应得到聚硫橡胶 , 高分子量缩 聚产物水分散 体经部分裂解即得到液体聚硫橡胶 。液体聚 硫橡胶具有活泼的硫醇( H) 一s 端基, 可在各 种条 件下硫 化 美 国 T i o C e cl o 液 ho l hmi . k aC体 聚硫橡胶 的牌 号 及特 性见 表 7 。维普资讯 19. 9 8 NO. 4《 原材 料 》 表 7 液体 聚硫樟胶 的牌 号和特性 LP一 3 1LP 一 2 LP ~ 32 LP一 3 LP~ 33 LP一 8 LP一 5 LPl 2LP2 05状态 牯稠 略牯 略牯 流动 流动 漉动性 流动 略牯 流动 液体 液体 液体 液体 液体 良好藏体 液体 牯 度 P s 8 ~1 0 3 ~4 3 ~4 0 7 1 2 14 .5 5 . 5 l a? 0 4 5 5 5 5 ~ . . ~16 2 ~0 3 0 0分 子 量 Mn 7 0 50 4 0 00 4 0 00 10 00 l0 00 60 0 20 50稠液体 液体 4 12 . 0 . ~1 74 0 00 1 0 0 2我国锦州化工院生产的液体聚硫橡胶的 牌号和特性列于表 8 表 8 国产 液体聚硫樟胶 液体聚氨酯即通常被称作浇注聚氨酯的 预聚体 。它是 由聚醚或聚酯二醇和过量的二 异 氰酸 酯反应 , 醇基 和异 氰酸 酯 反应 , 成 氨 生 基 甲酸酯, 合成出含有异氰 酸端基 的长链分 子, 呈粘稠状液体 一般情况下 , 预聚体由应 用厂家 自 行制 备, 市场上也有 出售稳定预聚 体, 表 9所 示 的 美 国 D pn 如 uo t公 司 的 A i ee d rn 系列。 p 衰 9 A i e e系列液体聚氨醋 6p n r23 . T型液体橡胶 属宽温度范围 T型液体橡胶的 , 目前只 有具备硅氧烷结构的液体硅橡胶一种。液体 硅橡胶有两种类 型, 一种为分子链的两端含 有 羟基或 乙酰 氧基等 活性 官能 团的 室 温硫 化 的苯撑 室温 硫化 氟硅橡 胶 。 为 了用户使 用方便, 厂家基本都是将室 温硫化硅橡胶配制成单组分或双组分胶料出 售 单组分室温硫化橡胶, 使用时胶料由密闭 容器中挤出, 与空气中东分接触 , 室温下即可 交联成 弹性体 。 型硅橡胶 , 另一种则为含乙烯基端基 的加 成 硫 化硅橡 胶 国产单组分 室温 硫化硅橡胶胶料有 : 晨 光 化 工 院 的 GD一 4 1 4 2 4 4 4 5 4 6 0 、0 、0 、0 、 0 、国内室温硫化硅橡 胶主要 品种 : 甲基室 温硫化硅橡胶 有上海 树脂 厂的 17 晨光 化 0、工 厂 S 3杭 州 永 明化工 厂 s L一 1 5 吉 D3 、 D ―3 、4 4上海树脂厂的 G一0 1南京大学抗大化 1; 0 i工 厂 的 南 大 7 1 72 7 3 74 75 76 上 0 、0 、0 、0 、0 、0 ;林化工院的 G ; 一3苯基室温硫化硅橡胶有上 海 树 脂厂 的 18 1 18 。此外 , 有晨 光 O ― 、0 ―2 还海橡胶制品所 的 D 3 D 4 D 5以及医药级 0 、 0 、0的 S DG―A 和 S DG―C。 化工院的苯撑室温硫化硅橡胶 、 武汉化 工院 的 苯醚室 温硫 化 硅 橡 胶 、 海 有 机 氟 材 料 所 上美 国 D w C mi o 的单组分室温硫 o o n C . g 化 硅 橡 胶 胶 料 , 用 途 分 有: 装 材 料 按 封维普资讯 8 《 材 料》 原 19. 9 8 NO. 4D RT 12 31 、 1 2 密 封 粘 接 用 的 C V30 、 1 0 3 1 ; Sld TV 70 72 7 4 78 透 明 粘 接 密 is ̄R 3 、3 、3 、3 ; a封 用 DC TV 3 ; R 1 阻燃 舶 D V9 ―0 1 5 C RT 6 8 。美国G nr l tc ee l a r 公司双组分室温硫 aE c i化硅橡胶胶料产 品牌号: 稠度的 R V1 、 低 T 1 j 1 6 5 66 60 中 稠 度 的 R 1、1、1、7 ; TV 1 3 、 2 、 1 6 、6、 3 ; 溶 糊 状 的 RT 8 高 强 度 的 0 50 60 摇 V8 ;RTV 6 4 6 .双组 分 室 温硫 化 硅 橡 胶 , 用 时 将 两 个 使 组 分经计 量混 合 , 即可交 联 硫化 。 国产 双 组 分 室 温 硫 化硅 橡 胶 胶 辩 产 品 有: 上海 树脂厂 的 0 6 晨 光 化 工 院 的 S L一 0; D1― 4 SDL 一 1― 3 SDL 一 1― 4 SD 一 3 1、 5、 3、 2;加成 硫 化硅 橡胶 是 指 官能度 为 2的渡 态 的乙烯端基聚二 甲基硅氧烷。代表性的美国 D w C migC . 品见表 1 , o o n o 产 0 上 海橡胶 所 的 G S 、 P 一2GT一3GT一4 、 。表 1 D w C rigC . o onn o 液体加成硅橡胶 ( isi S 0 S[ tRL R) a c3 液体 橡胶 的硫化 液体橡 胶 硫化 的交联位 置 有 分子 末 端 官 能 团和分子 内官能 团两种类 型 。单体 低 聚合 液 体橡胶 , 官能 团分布 在分 子链 内 , 端段 有 末较差 。 带有 活 性端 基 的 液 体橡 胶 , 化 过 程 中 硫同时 进行 头尾结 构 的再聚 合及 分子链 问 的交 联, 所产 生 的网状结 构 与干 胶更 为相似 , 化 硫胶性能也较理想。有些液体橡胶 由于随扩链 反 应 的进 行 , 物料 一下 变得很 粘 , 妨碍链 进 ~ 步 扩 展 , 液 体 胶 的官 能 基不 能 得 到 充分 利 使 用 , 时硫化胶 性 能仍 达不 到固体 胶水平 这 液 体橡 胶 与 固体橡 胶 分子 结构 与性 能 比较 见图 1 官能团。其硫化体系和相应的固体橡胶是 同 样 的, 化结 构 与 普通 固 体橡 胶 几 乎 没 有 变 硫 化。 一般 乙烯类橡 胶用 硫黄 +促 进剂 、 黄 给 硫 予体 、 氧化 物 等硫化 , 体氯丁 橡 胶 可用 金 过 液属 氧 化物 这 种 情况 下 , 由于 分 子 主链 短 , 只 能 提 供 一种 不 完整 的网状 结 构 , 化 胶 性 能 硫图 1 液体橡胶与 固体橡胶硫化对 比 类 别 生胶分子结构 硫化胶 结构 拉仲强度 硫化橡胶性髓 仲 长 率 硬 度 固体 生胶 ,、/ 0 ., 、 、 , √0 0 , ^/ , 、 普 ,l 一厂 通 、―l ,液 体橡胶 、- ^ 二 = =× × × 5 j 橡 一 口 匀 液 0i 胶 ’ 体 1。 注: : 0 优 △: 可遥 爪1―T △一0 一 0 △ 0× : ( 度: 差 硬 0代表 正常 ×代表偏低) 维普资讯 1 9. 9 8NO. 4《 材料 》 原 交联 的部位 。 9 遥爪聚合物硫化的基本特点是依赖活性 端 基 与硫 化 剂 的化 学 反应进 行 扩 链 与 交联 , 这与固体橡胶硫化机理十分不同。 遥爪 聚合物每个分子链所含反应基团的 平均数称为官能度, 理论上, 似乎遥爪液体橡 胶官能度为 2但事实上往往有所偏离, , 如果 官 能度 >2 说 明此 聚合物 除 了端部反 应基 团 , 外, 还有 反应性 侧基 , 以提供 分子 链间 产生 可双官能 基 的硫化 剂仅 能 简单 地把 两个 遥 爪聚合物分子按头尾联结起来 , 在这个意义 上 可称 为扩链剂 。只有 当硫 化剂 的官 能 度大 于 2 才能形 成 分子链 间 的交联 。 , 从理论上说, 只有 当整个体系中的平均 官能度大于 2 遥 爪液体橡胶才能在 三度 时, 空间形 成交联 网 , 反应 示意 如 图 2 。遥爪液体橡胶 , 反应 O-…、 … o ’‘ ― o ? .了 ‘ _―- ― .jI j } 广1 ―广 。 实 用 中常把 双官 能的和 大于 2个官 能基 叮一 r‘ 一 ≥ 下 ..上 …叮 … 工图 2 逼爪液体橡胶 的扩链与交联 “ 遥爪 液体橡胶硫化体系多是采用氢给 予体 ( 一OH、 H、 NH、 0 H、 o H、 一S 一 一c O 一c s 的硫化剂配合使用, 以调整扩链和交联反应 , 控制交联网结构。郾根据液体橡胶末端官能 团选择适当的链扩展荆和交联剂 。 C N 。一s N 2 >N H等 ) O H、 O H 、 O 和氢 接受体 ( C O、 、 等) 一N O, S N 的加成反应体 系, 本 基 上不使 用产生缩合反应 的体系, 以避 免硫化 反应 中生成低分子导致产生气泡。 根 据液体橡 胶端 官 能团 和交 联剂 的反 应 性 , 化 温 度范 围较 宽 , 以在 室 温 下 硫 化 , 硫 可 4 “ 遥爪 ” 液体 橡胶硫 化体 系选择 “ 遥爪 体橡胶 的端 基基本有 以下类 液型: 低反应 活 性 的一 O ―c i H、 1中反 应 活性 的 一∞ O 一 B ; 反 应 活 性 的一s 一 H、 r 高 H、也可以加热硫化 , 但应注意, 若交联反应速度 快, 则热寿命低。 41 端羧基液体橡胶 . 端羧基液体橡胶常用的硫化荆是多氮丙 啶基化合物 以及多环氧化台 物, 此外 , 还可使 用金 属氧 化物 、 氢氧 化物 、 异氟 酸 酯、 碳 多 多 化二 亚胺、 氮亚 胺等 。 偶 用作端羧 基遥 爪液 体橡 胶硫 化剂 的多 氮 N O。 C 每一种活性端基都有它特殊的硫化机 理, 因而要依 据液体橡胶中所含有的官能团 来选 择适 当的硫 化剂 的种类 。在 选择 硫化 剂 时 , 须考虑 它 们对 橡胶物 理机 械性能 影 响 , 必 以及粘 度 、 存 特性 、 贮 毒性 、 硫化 条件 等 因索 。 硫化体系是遥 爪液体橡胶 与固体 生胶最重要 的化学 差 别 。 维普资讯 1 0《 材 料》 原 1 9 . O. 98 N 4表 1 多异 氰酸酯 类硫化剂 2丙啶基 化合物 品种 见表 1 。 1 表 1 多氨丙啶基化合物类硫化剂 1 名 称 官能 匝 毫 克 当 : Y R/ ̄子 分量露 4 3 端巯基液体橡胶 . 含端 巯 基 的 液 体橡 胶 可 用 金 属 过 氧 化 多氮 丙 啶基 化合 物 中 t 常用 的 是三 [ 最 1一物、 有机 过 氧 化 物 、 氧化 合物 、 环 聚异 氰 酸酯 作 硫 化剂 , 这些 硫化 剂 可 以单 独使 用 , 可 以 也(- 甲基 ) 2 氮丙 啶基] 化氧 ( 磷 MAP 。端 O)羧 基 聚 丁 二 烯 使 用 MAP3作 硫 化 剂 , ( 在 5 可以获得好 的交 联结 果 , 时 间较 长 , 0 C下 但 为 了获得优 良的力 学 性 能 , A O用 量 应 比 M P搭配使用 金属氧化物及胺类化合物有促进 硫化作用 含巯端基液 体丁腈橡胶常用环氧 树 脂 与 聚酰 胺硫 化 , 巯 基 液 体 氯 丁橡 胶 常 端 用 过 氧 化 铅 或过 氧 化 锌 作 硫 化 剂 , 将 氧化 井锌或 氧化镁 与之 并 用 计 算萤过置 10 , 7 ~9 ℃下硫 化 较好 0 在 5 O使用环 氧树脂作硫化荆时 , 可与一元胺 并 用。 端羧基液体氯丁橡胶通常选用多价金属 氧化物或氢氧化物作硫化翔, 使之反应而 固 化。 44 端溴基液体橡胶 . 端溴基液体橡胶 使用多胺类化台物作硫 化 剂 t 种多胺 类 硫 化 剂 的 特 点 见 表 1 。应 各 3用较多的硫化剂是甲基化Z , Z撑四胺 表 1 多胺类硫化 剂 34 2 端羟基液体橡胶 . 端 羟基裱 体橡胶 的基 本交 联剂 为多 异氰 酸 酯 , 羟 基与异 氰 酸 酯基 反 应 生成 氨 基 甲 端 酸 酯基 团 - N H―c―o一 。也 可将 异氰 酸 O 酯与过 氧化物并 用 。硫 化 可在 室 温或 加热 条 件 下进行 。 45 端氰基液体橡胶 . 端氰基液体橡胶 目前就是指浇注型聚胺 酯的预聚体。 硫化过程通 常称 为扩链反应 , 扩 链剂有二胺及二醇两类 两类 扩链剂的活性 及对 硫 化胶 性能 影 响如 下 : 可作 交联剂 使用 的多 异氰酸 酯特 性见 表 1 为了获得 适宜 的交 联结构 , 以选 择适宜 2 可品 种的多异 氰酸 酯搭配 使用 。 维普资讯 l9. 9 8 NO. 4二蛲类扩链剂 二酵类扩链荆 中高 低中 高 《 原材料 》 催 化 作 用 下 , 与多 官 能 团 的含 氢硅 烷 起 加 能 成 反应 , 而 发 生链增 长 和链 交 联 。 从 反 应 活性 硫 化 胶 特 点 硬度 弹性 模量 抗张强度 伸长率 抗撕裂 耐磨 永 久 变 形 中高 中高 中高 高 高一很高 由 低中 中高 低 低中 高 低 中 低一 中 低 羟基封端 的低分子量聚烷基 硅氧烷 , 与 适 当的 硫 化 剂 配 制 室 温硫 化 硅橡 胶 常 配 通制成 单 组分 或 双组 分 胶料 出售 。 单组 分 室 温 硫化 硅橡 胶 是将 端羟 基 液体 硅 橡胶 与 白炭 黑 混 合 于 燥去 水 , 后 加 人 能 然 水 解 的 多 官 能 团硅 氧烷 交 联 剂 , 灌 于 密 闭 封的容器 中, 使用时胶料挤 出与空气 中水分接 触 , 官能 团硅 氧烷 的官 能 团水 解 , 多 形成 不 稳 定 的羟 基 , 然后 与硅 橡胶 的端 羟基 缩 合 交 联 成 弹性 体 。 双 组分 室 温 硫化 硅橡 胶 通 常是 将 部分 生 胶 及填 料 与 烷 氧基 硅 烷 类 ( 正 硅 酸 乙酯 或 如常 用 的二 醇有 聚 醚二 醇 和 聚 酯二 醇 , 一 般 来 说 , 酯二 醇 的模 量 低 , 张 强 度 、 长 聚 抗 伸 率 较 高 , 用 聚醚二 醇 则抗 撕 裂 和 弹 性 比较 使高 , 久 变形小 。 永 4 6 黄原酸酯为端基的液体橡胶 . 以黄原酸酯结尾的液体橡胶主要是氯丁 胶 , 般用胺 类化 台纫作硫 化 剂。 些硫 化剂 一 这包 括 乙烯基 二 胺、 乙撑 三 胺 乙撑 四胺 、 二 三 四 乙撑 五 胺 等脂 肪 族 多 胺 类 及 环 烷 族 多 胺 类 基 乙基 匹 嗪等 。可 以将 象 乙二 胺 等二 氨 胺 类 化 合物 与三 乙撵 四 胺、 乙撑 五 胺等 多 四 胺 类 化合物 搭配使 用 此外 , 分子 末 端带 有氨 基 的 聚酰胺及 特定条 件下产 生胺 的某 些 化合 物 也 可作 硫化 剂使 用 。硫 化剂 用量 根据 胺的 种 类 而 异通 常 为 5 l ~ 0份 , 量 过 多将 影 响 用 硫 化胶 强度 。氯化锌 与这些 多胺 硫化 剂 井用 时 , 促 进硫 化的效果 。 有 为 调 整交 联速 度 , 适 应 不 同操 作 的 要 以其部分水解物) 交联剂混合作为一个组分 , 剩 余 的生 胶 及填 料 与有 机 锡 盐 催 化 剂 ( 二 丁 如基 二 月 桂 酸锡 酸 亚 锡 等 ) 合 或 另 一 组 辛 混 分 , 用 时将 两 个组 分 计量 进 行 混合 , 时 生 使 这 胶 的 羟基 在 催化 剂 作 用下 与 交联 剂 产生 缩 合 反 应 而交 联 。 《 a 一 一 48 带其它端官能基的液体橡胶 .除 前述 外 , 尚有 带 其 它 类 型 的 端 官能 基 ( 如一N 2 ~ N R、 <』一C― ― H H、 c 2、 ―/ oa) 的液体橡胶, 但应用不广 泛。带 有上述端 官能基的液体橡 胶, 硫化 所用的扩链 荆及交 联剂, 所应具备 的活性反应基团对应如下: 液体橡 胶端 基 官能 团 扩链剂及 交联剂官 能团 一求, 可以加入秋兰姆、 芳香族醛、 不饱和酯、 有 机酸 及其 衍生物 。在 常温下 与胺 不起反 应 的 一些环氧化合物, 能提高混合胶料 的稳定性。 NR {多 卤化 物( r 一B ) _ o0、 卤化 物 c 多-也可加入碱式炭酸盐( 如碱式炭酸锌)硫黄、 、 硫与恢的反应物等促进低温硫化速度, 加快 固态硫化胶形成 。 47 端乙烯基及端羟基液体硅橡胶 . 端 乙烯基的聚二 甲基硅氧烷, 又被称作 加成型液体硅橡腔。 其硫化剂为含氢硅烷。 加 成型液体硅橡胶的端 乙烯基, 在铂化 台物的 N 2- H ― ∞H' H - O O 馥酐金属 氧化物 胺催 化金属 氧化物
单组分液体硅橡胶(LTV-1) ● 双组分室温固化液体硅橡胶:缩合型的双组分液体硅橡胶(RTV-2)和加成型的 双组分液体硅橡胶(LTV-2) ★注:RTV 表示室温硫化,...液体状 MTT-8 噻唑硫酮 硫化剂 DHBP 双叔丁基过氧化异丙基苯(BIPB)、过...3.最常见的橡胶硫化剂:本品具有极好的焦烧安全性,它通常用硅油或中性填料稀释...沸腾床硫化的优点:热传递能力高;受热均匀;比液体介质的温度极限和化学惰性高;操作 安全;不沾污成品和简化清洁工序等。 沸腾床除用于硫化橡胶制品外,还可用于金属...橡胶的硫化工艺_能源/化工_工程科技_专业资料。橡胶的硫化工艺一、实验目的 1、...(促进剂、活性剂、防老剂)→补强填 充剂→液体软化剂→硫黄→超促进剂→薄通...热硫化阶段(欠硫期-预硫阶段) 1)热硫化阶段即图中的 bc 段,在该阶段橡胶的...沸腾床硫化法 沸腾床的构造原理与液体硫化槽类似,床内贮存的是由固体、气体构成...1 广州市中祥商贸有限公司 硅橡胶 硫化剂 液体硅橡胶及其注射成型工艺 硅橡胶以其优良的耐热性、耐候性、电气绝缘性而成为广泛使用的特种橡胶。液体硅橡 胶(LsR)...橡胶硫化的资料 (一)硫化体系 三元乙丙橡胶可以采用二烯烃类橡胶用的普通硫化...液体聚丁二烯亦可用作三元乙丙橡胶的增塑剂,而且在过氧化物硫化体系中,它 还起...橡胶的硫化及成型加工简介_能源/化工_工程科技_专业资料。橡胶 硫化 加工橡胶...(五)沸腾床硫化法 沸腾床的构造原理与液体硫化槽类似,床内贮存的是由固体、...5) 纯胶硫化胶的耐屈挠性较好,屈挠 20 万此以上才出现裂口,这是由于天然橡胶...固体软化剂?小料?炭黑、填充剂?液体软 化剂?硫磺、促进剂?薄通?下料。 密...硫化橡胶_材料科学_工程科技_专业资料。最近在做硫化橡胶方面的东西,学了这方面...有机聚合物和分散填料,溶解在有机溶剂体系中 颜色:黑色液体 粘度:30~74 秒...
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